Обменная реакция - тип
Cтраница 1
Обменная реакция типа (6.66) протекает на геохимическом барьере третьего рода, когда в потоке меняются термодинамические параметры ( рН, Eh и др.), влияющие на устойчивость соединений вещества Me в растворе. В частности, если в результате взаимодействия раствора с породой уменьшается кислотность, то минералообразование протекает по следующей схеме. [1]
Обменная реакция типа (4.84) протекает на геохимическом барьере третьего рода, когда в потоке Существенно меняются термодинамические параметры ( рН, Eh и др.), влияющие на устойчивость соединений вещества Me в растворе. В частности, если за счет взаимодействия раствора с породой уменьшается кислотность, то минералообразо. [2]
Скорость обменной реакции типа R - RH RH R -; Хт X 7 - X X7 может быть измерена по уширению линии спектра ЭПР. [3]
При этом можно пренебречь равновесными обменными реакциями типа ( 48) и реакциями присоединения с участием димеров [16], В1 приведенных схемах не учитываются роль растворителя ( как молекулы-донора) и разнообразные равновесные процессы, включающие образование и диссоциацию комплексов. Наличие такого большого числа равновесных реакций делает почти невозможным детальное исследование кинетики процесса. [4]
 |
Спектры ХПЯ протонов СН2иСН пропилена ( 4 70н - 6 15 м. д. и а-протонов пропилмагнийбромида ( - 0 35 -. - 0 65 м. д. в реакции изопропилиодида с магнием. [5] |
Специальными опытами показано, что ХПЯ не возникает в обменных реакциях типа RMgX - f R X - R MgX RX. На основании этих результатов авторы [251-253] пришли к заключению, что радикалы не только образуются в гриньяровском синтезе, но и играют ведущую роль в его механизме. [6]
В первом случае мы имеем дело с типом обмена, условно названным медленным а во втором случае с обменными реакциями типа быстрых. Одновременно предполагается, что энергия активации обмена типа быстрого не превышаете-10 ккал / молъ. [7]
Рассмотренные выше плавленые флюсы являлись системами, состоящими из неметаллических составляющих, окисных и галогенных соединений. Легирование металла в этих случаях может иметь место только в результате диссоциации соединений, входящих в состав флюса, или в результате обменных реакций типа (11.11), (11.12), а также (IV.3), (IV.4) и (IV.5), которые сопровождаются либо повышением в металле концентрации кислорода, либо потерей им других полезных легирующих составляющих. Естественно, что вводить такими способами большое количество легирующих элементов в металл через флюс - шлак затруднительно, и оно ограничивается, как правило, десятыми долями процента. [8]
В кинетических схемах, принятых в работах [11, 12], не учитываются обменные реакции. Некоторые исследователи [13] предположили, что протекание этих реакций приводит к сужению ММР по сравнению с законом Флори. Однако теоретическое рассмотрение процесса с учетом этих реакций опровергает возможность такого сужения ММР. Его расчет [14] путем решения соответствующих кинетических уравнений в системе, где протекает только обменная реакция типа алкоголиза или ацидолиза и отсутствуют рост и деструкция макромолекул, приводит к распределению Флори. Рассмотрение общей схемы обратимой гомополиконденсации с учетом роста, деструкции и обменных реакций для мономера с независимыми группами показывает [15], что продукты этого процесса описываются распределением Флори. Кинетическим методом было также-найдено [16] ММР полимера, образующегося при гетерополиконденсации мономеров с функциональными группами различной-активности в одном из них. [9]
В первом случае мы имеем дело с типом обмена, условно названным медленным а во втором случае с обменными реакциями типа быстрых. Одновременно предполагается, что энергия активации обмена типа быстрого не превышаете-10 ккал / молъ. Например, энергия активации водородного обмена между СН-связями в ацетофеноне и флуорене имеет порядок 11 - 12 ккал / молъ ( стр. Влияние изменения строения субстрата, вызванного, например, введением того или иного заместителя, фактически может быть обнаружено и при быстром обмене, в частности оно отмечено при обмене водорода между разными спиртами ( стр. Существование кислотно-основного катализа характерно не только для обменных реакций типа медленных, но является признаком, общим для водородного обмена в связях водорода с любыми элементами ( стр. [10]
Активация многоатомных молекул в столкновениях при общей энергии Е ЕО всей молекулы весьма часто происходит таким образом, что отдельные осцилляторы молекулы активируются лишь очень слабо. Это не справедливо в отношении двухатомных молекул: здесь характер процессов столкновений молекул с Е да ЕО может качественно изменяться, потому что единственный осциллятор оказывается сильно возбужденным. Это приводит к более заметному смещению узкого горла реакции по сравнению с диссоциацией многоатомных молекул и к различного рода влияниям процессов столкновений на абсолютные значения и температурную зависимость констант скоростей диссоциации k, как указывалось в последней части разд. Поскольку в данном случае влияние ангармоничности колебаний и вращения молекул относительно велико, эти более высокие значения произведения можно объяснить только на основе значений статистических множителей. Этим эффектом, который присущ исключительно двухатомным молекулам, могут быть обусловлены низкие значения наблюдаемой энергии активации при диссоциации галогенов. Наконец, надо отметить, что для сложных процессов диссоциации, включающих бимолекулярные обменные реакции типа (1.20), картина может быть совершенно иной. [11]
Страницы: 1