Cтраница 2
Особое место среди макромолекулярных реакций занимают реакции концевых групп полимеров. Однако вследствие их малого числа при большой молекулярной массе полимера эти реакции практически не оказывают особого влияния ни на состав и строение полимера, ни на степень его полимеризации. [16]
Особое место среди макромолекулярных реакций занимают реакции концевых групп полимеров, которые, вследствие малого числа этих групп при достаточно большой молекулярной массе полимера, практически не влияют ни на состав и строение полимера, ни на степень его полимеризации. [17]
Особое место среди макромолекулярных реакций занимают реакции концевых групп полимеров, которые, вследствие малого числа этих групп при достаточно большом молекулярном весе полимера, практически не сказываются ни на составе и строении полимера, ни на степени его полимеризации. [18]
Особое место среди макромолекулярных реакций занимают реакции концевых групп полимеров, которые, вследствие малого числа этих групп при достаточно большом молекулярном весе полимера, практически не сказываются ни на со -; таве н структуре полимера, ни на степени его полимеризации. [19]
Рассмотренные во введении особенности макромолекулярных реакций, обусловленные полимерной природой реагентов, в сильной степени осложняют не только теоретическое описание химических превращений полимеров, но и экспериментальное исследование их кинетики и механизма. [20]
Теоретическое и экспериментальное исследование макромолекулярных реакций с учетом всех присущих им особенностей в их совокупности, действительно, является чрезвычайно сложной задачей. [21]
Таким образом, при макромолекулярных реакциях в отличие от полимераналогичных превращений макромолекулы вступают в реакцию как единое целое. Достаточно прореагировать хотя бы одной функциональной группе в макромолекуле полимера, чтобы она полностью лишилась кинетической самостоятельности. [22]
Таким образом, при макромолекулярных реакциях в отличие от полимераналогичных превращений макромолекулы вступают в реакции как единое целое. Достаточно прореагировать хотя бы одной функциональной группе в макромолекуле полимера, чтобы она полностью лишилась кинетической самостоятельности. [23]
Реакции концевых групп полимера являются макромолекулярными реакциями. В них участвует вся макромолекула, выступая как монофункциональное соединение с большим и сложным радикалом, причем реакционная способность функциональной группы не зависит от размера радикала. Если на концах каждой макромолекулы полимера содержится только по одной функциональной группе, то число функциональных групп обратно пропорционально значению молекулярной массы полимера. На этом основаны химические методы определения сред-нечисловой молекулярной массы полимеров. [24]
При описании распределения звеньев в продуктах макромолекулярных реакций могут быть использованы некоторые свойства таких процессов. Одним из таких свойств является независимость нахождения любых последовательностей звеньев А и В с двух сторон от диады АА. [25]
Что касается количественного подхода к описанию макромолекулярных реакций, то легко видеть, что наиболее подробно он разработан в применении к эффекту соседних групп, для которого создана теория, позволяющая рассчитывать и предсказывать кинетику полимераналогичной реакции, характер распределения звеньев и композиционную неоднородность продуктов. Разработаны также экспериментальные методы оценки констант скоростей реакции в предположении об определяющем влиянии ближайших соседних групп и без учета влияния стереохимической конфигурации. Дальнейшие задачи в этой области - учет влияния более далеко расположенных по цепи групп и эффект стереохимического строения - не представляют собой чего-либо принципиально сложного и могут быть при необходимости решены с помощью современных средств вычислительной техники. [26]
Подводя итоги этому краткому рассмотрению основных особенностей макромолекулярных реакций, следует подчеркнуть, что описанные выше эффекты могут наблюдаться в явном и чистом виде крайне редко. [27]
Весовая доля низкомолекулярного вещества, участвующего в макромолекулярной реакции, ничтожно мала, так как она определяется соотношением молекулярных весов низкомолекулярного соединения и полимера. Этим обусловлена одна из важных особенностей высокомолекулярных соединений - резкое изменение свойств под влиянием малых добавок некоторых веществ. [28]
Изложенное выше заставляет считать эффект соседа важной чертой макромолекулярных реакций. Для количественного описания таких процессов следует вводить несколько констант скоростей реакции для данной функциональной группы в зависимости от ее непосредственного окружения. [29]
При оценке возможного влияния несовместимости полимеров на протекание макромолекулярных реакций следует иметь в виду, что несовместимыми в растворе могут быть даже близкие по строению полимеры ( например, полистирол и поли-грег-бутилстирол или сополимеры, отличающиеся по составу всего лишь на 5 %) и что несовместимость может проявляться не только в разделении фаз, но и в свертывании полимерных цепей. В определенных условиях исходный полимер и продукт его превращения могут оказаться несовместимыми, что приведет либо к разделению фаз, либо к свертыванию цепей. В последнем случае реакция локализуется на поверхности компактных клубков или становится диффузионно-контролируемой. [30]