Cтраница 1
Каталитические реакции углеводородов над активными алюмосиликатами известны уже довольно давно. Не углубляясь в историю, отмечу только наиболее характерные и наиболее известные мне работы в этой области. [1]
При изучении термических и каталитических реакций углеводородов прежде всего возникает вопрос о влиянии условий процесса на направление реакции и на степень превращения исходного сырья при достижении равновесия. Иначе говоря, выясняют термодинами-чесйую вероятность той или иной реакции и определяют ( подсчитывают) константу равновесия. [2]
При изучении термических и каталитических реакций углеводородов прежде всего возникает вопрос о влиянии условий процесса на направление реакции и на степень превращения исходного сырья при достижении равновесия. Иначе говоря, выясняют термодинамическую вероятность той или иной реакции и определяют ( подсчитывают) константу равновесия. [3]
В книге рассматриваются каталитические реакции углеводородов играющие важную роль в современных промышлен-нмх процессах, нефтепереработки - апеллировании, изомеризации, крекинге, гидроформинге и полимеризации - и обобщен большой материал по теории и практике указанных процессов. [4]
Преимуществом этой теории является возможность объяснения весьма широкой группы каталитических реакций углеводородов: полимеризации алкилирования, изомеризации и крекинга на единой основе весьма небольшого числа сравнительно простых элементарных реакций. [5]
Тем не менее автор надеется, что сравнение предлагаемого здесь краткого обзора каталитических реакций углеводородов с аналогичными обзорами, появившимися в не очень далеком прошлом, покажет, что даже для химиков, занимающихся чисто практической деятельностью, теоретические соображения, изложенные в этой книге, окажутся не совсем бесполезными. [6]
В статье Гэрнета и Соллич-Баумгартнер показана недостаточность представлений о диссоциативной и ассоциативной адсорбции для объяснения механизма каталитических реакций углеводородов - в первую очередь дейтерообмена. Авторы дают обзор данных и доказательств в пользу механизмов, основанных на допущении образования л-комплексов. По этим вопросам появилось уже значительное количество литературы, обзор которой представляется вполне своевременным для привлечения внимания к этому новому направлению в интерпретации элементарных актов катализа. [7]
Отложение кокса на каталитических поверхностях вызывает более или менее быструю их дезактивацию, или загрязнение, и это явление очень распространено при высокотемпературных каталитических реакциях углеводородов. [8]
Успехи органического катализа на современном этапе неотделимы от общего уровня развития органической химии. В частности, конформационные представления с успехом используются при изучении тонких деталей механизма гетерогенно-каталитических реакций, например некоторых стереохимических превращений углеводородов. В связи с этим в книге даются необходимые сведения о конформационной теории, приведен ряд примеров ее использования для трактовки механизма некоторых каталитических реакций углеводородов. В книге рассмотрены и обсуждены наиболее распространенные механизмы гидрирования циклоалкенов и ароматических углеводородов, а также каталитические реакции конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди-и полиалкилциклоалканов и гидрогенолиза циклоалка-нов, содержащих от трех до пятнадцати атомов углерода в цикле. [9]
Лишь немногие ученые пытались объяснить результаты эксперимента с позиций конформационной теории. Возможно это связано с тем, что конформационный подход сравнительно мало эффективен в случае шростых реагирующих молекул, содержащих менее пяти атомов углерода, а также реакций, идущих по ионным механизмам. Однако для каталитических реакций углеводородов, содержащих 5 или более атомов углерода, особенно на металлических катализаторах, конформационный подход становится в определенных пределах тем эффективнее, чем больше молекула. К объяснению многих фактов в этой области часто не видно иного подхода. По-видимому, в таких случаях конформационные эффекты могут определять механизм и направление реакции. [10]
Очень трудно провести грань между образованием углерода при каталитическом разложении и при некаталитическом пиролизе, например в случае образования кокса при синтезе, крекинге, дегидрогенизации. Работы [13] и [112], а также последующие статьи вводят читателя в круг рассматриваемых вопросов. Чрезвычайный интерес представляют также работы [113-117] по использованию изотопов для определения степени участия отдельных частей больших молекул углеводородов в каталитическом процессе образования твердого углерода. Кроме того, имеется огромное количество литературы, в основном патентной, по получению саж из окиси углерода и углеводородов в каталитических процессах, но они будут подробно рассмотрены в разделах, посвященных кинетике и механизму каталитической реакции углеводородов и окиси углерода, ведущей к образованию углерода. [11]
Доклады, представленные на конгрессе, были сгруппированы в четыре основных симпозиума. В первом симпозиуме Химия и физика твердых катализаторов объединены работы по изучению реакций гидрогенизации и водородного обмена, физических свойств катализаторов, электронных свойств и каталитической активности. Второй симпозиум называется Гомогенный катализ и связанные с ним явления. Затем следует обсуждение раздела Химия поверхности и ее роль в катализе. Заключительный симпозиум, названный Методы и технология катализа, включает в себя каталитические реакции углеводородов, применение метода меченых атомов и других методов и разнообразные каталитические реакции. [12]