Cтраница 1
Внутримолекулярные окислительно-восстановительные реакции заметно ускоряются, если два металлических центра связаны через мостиковый лиганд, обладающий системой сопряженных связей. [1]
Эта внутримолекулярная окислительно-восстановительная реакция имеет лишь ограниченное значение для синтеза карболовых кислот. Действительно, в литературе последних лет не оказалось-ссылок на этот метод. [2]
Среди внутримолекулярных окислительно-восстановительных реакций выделяют и реакции конпропорционирования - процессы, в результате которых происходит выравнивание степени окисления атомов одного и того же элемента, находящегося в исходном веществе в различных состояниях. [3]
Скорость этой внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции увеличивается при освещении. [4]
Во всех случаях протекают внутримолекулярные окислительно-восстановительные реакции. [5]
Окисление центрального иона металла до неустойчивого состояния окисления часто является результатом внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции его с лигандом. И наоборот, окислительно-восстановительные реакции могут идти, если окисляется лиганд. Скорость окисления координированного лиганда может сильно отличаться от скорости окисления свободного лиганда. [6]
Восстановление неорганических ионов металлами в низких степенях окргсления часто происходит во внутримолекулярных окислительно-восстановительных реакциях. Несмотря на то что разбавленные растворы перхлоратов совершенно устойчивы, в присутствии сильных восстановителей, таких, как Ti ( III) [43], Ru ( III) [44], Eu ( II) [45] или V ( II) [46], все же происходит окисление металла. [7]
Так, при нагревании солей аммония, анионы которых являются окислителями, например нитратов, происходит внутримолекулярная окислительно-восстановительная реакция. Одним из примеров такой реакции может служить рассмотренный выше способ получения азота разложением при нагревании нитрита аммония. [8]
Если в одном веществе атомы одного элемента окисляются, а атомы другого - восстанавливаются, то реакции называются внутримолекулярными окислительно-восстановительными реакциями. [9]
Превращение фенилглиоксаля в миндальную кислоту высокоспецифично ускоряется катализатором, который присоединяется к альдегидной группе и тем самым облегчает перенос гидрида, необходимый для протекания внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции. Одним из лучших катализаторов является 2-диметиламиномеркаптоэтанол. При проведении реакции в оксиде дейтерия в продуктах реакции не содержится-связанного с углеродом дейтерия, что указывает на внутримолекулярный характер стадии гидридного переноса. При проведении реакции при 0 С в метаноле можно выделить аддукт катализатора и субстрата, который не содержит свободной меркап-тогруппы. Этот результат показывает, что меркаптогруппа этого бифункционального ( амбидентного) катализатора присоединяется к субстрату. На основании этих данных предложен механизм процесса ( разд. [10]
Фосфорибозилпирофосфат служит донором фосфорибозильных трупа в ходе биосинтеза нуклеотидов ( разд. Аминогликозид далее подвергается внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции, известной под названием перегруппировки Амадори. В ходе этой перегруппировки атом сахара С-1 восстанавливается, тогда как атом С-2 окисляется, переходя в карбонильную группу. Образуется продукт с разомкнутой цепью. Реакцию можно разбить на три стадии д, е и ж, проходящие через гипотетические промежуточные соединения, показанные на рис. 14 - 18 в прямых скобках. На первой стадии раскрывается пентозное кольцо и образуется протонированное шиффово основание; реакцией подобного типа объясняют чувствительность нуклеотидов к кислотному гидролизу ( гл. Те же химические процессы, вероятно, протекают при кислотной модификации NADH ( гл. Таутомерное превращение шиффова основания генерирует двойную связь углерод - углерод с енольной струк-турой. На третьей стадии енол таутомеризуется в более устойчивый кетон. Декарбоксилирование и замыкание кольца ( реакции з, и и / с) приводят далее к образованию индолглицерофосфата. [11]
Более надежная реакция на нитраты органических оснований основана на том, что эти соли образуют при пиролизе азотную и азотистую кислоты. Азотистая кислота образуется в результате внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции между азотной кислотой и органической частью молекулы вещества. [12]
Действие света на координационные соединения может проявляться различным образом. Так, в результате такого действия может начаться внутримолекулярная окислительно-восстановительная реакция. [13]
Тетрагидрохинолины обладают свойствами, присущими алкиларил-аминам. Соединение IX подвергается последующему интересному превращению, при котором происходит внутримолекулярная окислительно-восстановительная реакция, приводящая к образованию 6-аминохинолина. [14]
Окислительный эффект при сульфировании проявляется как в возникновении в соединении оксигруппы ( полученное окси-про-изводное обычно в дальнейшем легко сульфируется), так и в более далеко идущих изменениях вплоть до полного сгорания органического вещества. При сульфировании нитропроизводных гомологов бензола ( например нитротолуола) необходимо считаться с возможностью внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции ( с образованием аминокарбоновых кислот), которая при достаточно высокой температуре происходит со скоростью взрыва. Подобные осложнения возможны и при сульфировании нитронафталина ( см. стр. Поэтому для того, чтобы предупредить окисление, полезно работать при прочих равных условиях при более низкой температуре, что равнозначно работе с более концентрированным сульфирующим агентом, более энергично действующим ( олеум вместо серной кислоты) и по возможности чистым от каталитически активных примесей. [15]