Cтраница 1
Первичная элементарная фотохимическая реакция может перейти в темновой, термический процесс, протекающий без поглощения световой энергии, в котором участвуют продукты первичной фотохимической реакции и присутствующие в системе молекулы. [1]
Константы скорости элементарных фотохимических реакций, как правило, слабо зависят от температуры. В случае темновых реакций константы скорости возрастают с температурой главным образом благодаря увеличению доли активных частиц в соответствии с распределением Максвелла-Больцмана. В фотохимических реакциях скорость образования активных частиц определяется интенсивностью электромагнитного излучения и вероятностью поглощения излучения. Последняя может зависеть от температуры, поскольку она различна для разных колебательных состояний, однако обычно это не приводит к существенному изменению константы скорости с изменением температуры. В случае мономолекулярных реакций никаких дополнительных, затрат энергии для фотохимического превращения электронно-возбужденной частицы не требуется. В случае бимолекулярных реакций переход из возбужденной частицы-реагента в частицы продуктов может быть связан с преодолением некоторого энергетического барьера, однако этот барьер не может быть значительным, В противном случае превращение не пошло бы с измеримой скоростью из-за конкурирующих фотофизических превращений электронно-возбужденной, частицы - флуоресценции или фосфоресценции и безызлучательной конверсии энергии электронного возбуждения в энергию колебаний и вращений. [2]
Важной отличительной чертой элементарных фотохимических реакций является независимость скорости этих реакций от температуры. [3]
Из приведенных примеров элементарных фотохимических реакций видно, что в большом числе случаев в результате превращения возбужденных частиц образуются свободные радикалы. Эти радикалы вступают далее в нефотохимические ( темно-вые) реакции. Поэтому в целом процессы, идущие под действием света, как правило, состоят из нескольких элементарных стадий. Некоторые кинетические закономерности таких процессов будут рассмотрены в седьмой главе. [4]
Из приведенных примеров элементарных фотохимических реакций видно, что в большом числе случаев первичными продуктами превращения электронно-возбужденных частиц являются свободные радикалы. Они дал е Уступают в различные темновые реакции. Поэтому в целом npdtiec cbi, идущие под действием света, являются сложными, состоящими из нескольких элементарных стадий. Некоторые кинетические закономерности таких процессов будут рассмотрены в § 2 гл. [5]
Из приведенных примеров элементарных фотохимических реакций видно, что в большом числе случаев в результате превращения возбужденных частиц образуются свободные радикалы. Эти радикалы вступают далее в нефотохимические ( темновые) реакции. Поэтому в целом процессы, идущие под действием света, как правило, состоят из нескольких элементарных стадий. Некоторые кинетические закономерности таких процессов будут рассмотрены в гл. [6]
Важной отличительной чертой элементарных фотохимических реакций является независимость скорости этих реакций от температуры. [7]
Из приведенных примеров элементарных фотохимических реакций видно, что в большом числе случаев в результате превращения возбужденных частиц образуются свободные радикалы. Эти радикалы вступают далее в нефотохимические ( темновые) реакции. Поэтому в целом процессы, идущие под действием света, как правило, состоят из нескольких элементарных стадий. Некоторые кинетические закономерности таких процессов будут рассмотрены в § 2 гл. [8]
Так как фотохимическое инициирование является элементарной фотохимической реакцией, то ее энергия активации равна нулю. [9]
Экспериментальные исследования показали, х что скорость элементарной фотохимической реакции пропорциональна количеству поглощенной светочувствительным веществом энергии и не зависит от длины волны луча в предположении, что полоса поглощения простая и не содержит вторичных максимумов. Этот закон был выставлен мною в 1908 г. как основной закон фотохимии2 и на его основе был сделан ряд общих приложений в биологии. [10]
Коэффициент п обозначает, как и раньше, число элементарных фотохимических реакций типа ( 28Л7Еа), которое требуется для образования одной молекулы кислорода. [11]