Cтраница 2
Каждая из промежуточных стадий, составляющих неэлементарную реакцию, является элементарной. При этом совокупность элементарных стадий, способов образования, природы и дальнейшего взаимодействия промежуточных комплексов и частиц и составляет механизм реакции. [16]
Естественно, что эффект растворителя на неэлементарную реакцию также является суммарным. При противоположном его влиянии на разные элементарные стадии могут наблюдаться неожиданные зависимости, позволяющие тем не менее получить некоторые данные о механизме процесса. [17]
Вначале будет рассмотрен более общий вариант, когда в системе имеются неэлементарные реакции и обе матрицы LuP недиагональные. После этого легко перейти к частным случаям, когда реакции элементарные и, следовательно, матрица L диагональная. [18]
В качестве простой реакции в зависимости от степени деталировки сложной химической реакции могут рассматриваться элементарные и неэлементарные реакции. [19]
Схема линейного ( а, замкнутого ( б и разветвленного ( в маршрутов неэлементарных реакций. [20] |
При большом числе элементарных стадий такое описание кинетики оказывается весьма сложным. В действительности при большинстве неэлементарных реакций по промежуточным комплексам или частицам устанавливается так называемый квазистационарный режим. [21]
Помимо частного порядка в практике нередко оперируют понятием суммарного порядка реакции, определяемого часто как сумма частных порядков. Таким образом, порядок реакции является чисто эмпирической ( экспериментальной) величиной в уравнении, связывающем скорость неэлементарной реакции и концентрацию веществ. [22]
В этом случае называют порядком реакции по данному реагенту, a 2 i - общим порядком реакции. Для элементарных реакций молекулярность, порядок, а часто и стехиометрические коэффициенты совпадают друг с другом. Для неэлементарных реакций они, как правило, различны, причем порядок может приобретать не только положительные целочисленные, но также дробные или отрицательные значения. [23]
Неэлементарные реакции объясняют, исходя из предположения, что процесс, наблюдаемый как простая реакция, в действительности является суммарным эффектом ряда элементарных реакций. Реакция может казаться простой потому, что концентрации образующихся промежуточных веществ очень малы и их трудно измерить. Подробно, неэлементарные реакции описаны ниже. [24]
Таким образом, в неэлементарных реакциях вид кинетического уравнения меняется в зависимости от механизма и соотношения скоростей элементарных стадий. Нередко одна из них идет существенно медленнее, чем другие, и ограничивает общую скорость процесса. Ее называют лимитирующей, или определяющей стадией. В зависимости от молекулярности этой лимитирующей стадии говорят о моно - или бимолекулярности неэлементарных реакций. [25]
О и ОН, образуются в ходе реакции. Реакции, подобные (6.11), называются суммарными реакциями. Обычно такие суммарные реакции имеют очень сложные законы скорости, как (6.2), и даже более сложные. Поэтому экстраполяция результатов измерений на условия, где нет экспериментальных измерений, ненадежна и часто полностью неверна. Во многих случаях механистическая интерпретация законов скорости неэлементарных реакций невозможна. [26]