Cтраница 2
С теоретической точки зрения каталитическое восстановление бензолов в циклогексан - наиболее интересная реакция, поскольку оно проливает свет на степень стабилизации молекулы за счет делокализации л-электронов. [16]
С теоретической точки зрения каталитическое восстановление бензолов в циклогексан - наиболее интересная реакция, поскольку оно проливает вет на степень стабилизации молекулы за счет делокализации я-электронов. [17]
Грот [173, 174], являющийся пионером в области вакуумной ультрафиолетовой фотохимии, сообщил о наиболее интересной реакции, сенсибилизированной благородными газами, - фотосенсибилизированной криптоном диссоциации азота. В присутствии молекулярного водорода в качестве продуктов появляются аммиак и гидразин. Впоследствии он нашел, что при сенсибилизированных ртутью реакциях в газовых смесях С2Н6, NH3 и Н20 получаются в небольших количествах глицин, аланин, саркозин, а также высшие аминокислоты и полимеры. Аналогичные продукты были найдены в реакциях прямого фотолиза смесей NH3, CH4 и Н20 под действием света 1470 и 1295 А при высоких давлениях, и 1235 и 1165 А - при низких давлениях. [18]
Такими же восстаиавчивающими свойствами обладает и борэтан, получаемый из борогидрида натрия и эфирата трехфтористого бора [385, 401, 402] Борэтан легко восстанавливает с выходами 80 - 90 % нитрилы до аминов и карбоновые кислоты до спиртов, не затрагивая при этом ароматических нитрогрупп [385] Наиболее интересной реакцией является присоединение к двойным углерод-углеродным связям, причем в отличие от реагента, получаемого из NaBH4 и А1С13, борэтаи реагирует ие только с алкеиами-1 [386, 387] Реакции протекает быстро TOILKO п присутствии эфирос причем алкены-1 реагируют с большей скоростью, чем другие соединения, что дает возможность осуществить их ичбн-рательиое восстановление [388] В результате реакции присоединения образуются триаткилпроизводные R3B Бор соединяется всегда с наименее замещенным атомом углерода. [19]
Все изученные 1 1-дизамещенные фосфорины оказались очень стабильными соединениями. Наиболее интересной реакцией этих соединений можно считать окислительное превращение в 4-омси - 2 4 6 - триарилфоофорИ НОВые эфиры под действием бромида лития и пероксида водород а; при этом основной продукт реакции может быть выделен в виде двух стереоизомеров. [20]
Известны моно -, ди - и три-гидроксаминовые кислоты; эта терминология указывает на присоединение к ядру одной, двух и трех ацетильных групп. Наиболее интересной реакцией этих соединений является открытая впервые Лоссеном 71 перегруппировка, сопровождаемая переходом радикала от углерода к азоту. [21]
Наиболее интересными реакциями соединений ряда пиперидина являются те, при которых происходит размыкание цикла. Карреру [189] удалось изолировать - аминопропионовую кислоту ( выход 4 %) при окислении пиперидина бихроматом; при окислении азотной кислотой им же была выделена f - аминомасляная кислота. В обеих реакциях окисления происходит расщепление углеродной цепи. [22]
В предыдущих главах были рассмотрены главным образом реакции озона с углеводородами. К сожалению, наиболее интересные реакции озона с соединениями углерода, содержащими кратные связи, нельзя сопоставить с аналогичными реакциями соседних элементов этой подгруппы, так как они кратных связей не образуют. [23]
Ядерные данные по сечениям некоторых реакций второго поколения в D6Li цикле, требуемые для изучения их роли в разогреве топлива и вклада в выделяемую энергию, не определены с необходимой степенью точности. В ряде случаев имеются лишь разрозненные экспериментальные данные, а иногда только теоретические оценки. Например, совершенно не изучена одна из наиболее интересных реакций второго поколения 7Be ( d p) 24Не 16 77 МэВ с величиной Q, практически равной выходу энергии в одном акте D Т реакции, но дающая только заряженные частицы. [24]
Нуклеофильный и электрофильный катализ известен уже в течение многих лет, но свое теперешнее название эти процессы получили сравнительно недавно. Примеров катализируемых нуклеофилами и электрофилами реакций так много, что, по-видимому, нецелесообразно даже пытаться все их перечислить. В этой главе предпринята попытка подчеркнуть их важность в химии и разобрать механизм на примере некоторых наиболее интересных реакций. Примеры ферментативных процессов, в которых реализуется катализ этого типа, обсуждаются в гл. [25]
Байер показал, что полимочевины непригодны ] для получения пластиков. Поэтому реакция диизоцианатов с моно - и диаминами используется в промышленности в очень незначительных масштабах. Однако в аналитической химии эта реакция широко применяется для определения изоцианатов и их производных. В этом случае содержание изоцианат-ных групп определяется количественно обратным титрованием непрореагировавшего дибутиламина ( см. Определение аминного эквивалента по методу S. Наиболее интересной реакцией диизоцианатов является реакция их с гидр-оксилсодержащими соединениями, в результате которой получаются соответствующие уретаны, причем для получения полимеров применяются гликоли, многоатомные спирты, гидроксилсодержащие сложные полиэфиры, а также различные простые полиэфиры. [26]
Владимир Ильич Ленин в 1920 г. сказал: Мы должны иметь новую техническую базу для нового экономического строительства. Этой новой технической базой является электричество. Этот ленинский завет успешно выполняется, и к настоящему времени в нашей стране создана мощная электротехническая база, способствующая развитию всех основных отраслей современной техники, в том числе и крупной электрохимической промышленности. Одним из основных многотоннажных производств последней является получение хлора и каустической соды путем электролиза поваренной соли в ваннах с ртутными катодами. При этом в виде промежуточного продукта образуются огромные количества амальгамы натрия, обладающей сильными восстановительными свойствами. Естественно поэтому, что применение амальгамы натрия для восстановления неорганических и органических соединений является весьма актуальной задачей науки и техники. Решению этой задачи должен помочь обзор по амальгамному гидрированию неорганических и органических соединений, содержащий сводку наиболее интересных реакций, которые могут быть осуществлены с помощью амальгам щелочных металлов, и излагающий современное представление о механизме амальгамного способа восстановления и о возможностях этого метода. Такого полного обзора в химической литературе нет, а по механизму амальгамного восстановления существуют самые противоречивые мнения. [27]