Cтраница 1
Колебательная реакция, открытая Б. П. Белоусовым ( публикация 1959 г.), тщательно изученная А. М. Жабо-тинским, описывается во многих монографиях и учебниках. Во всем мире она называется реакцией Белоусова - Жаботинского. На примере этой реакции иллюстрируются положения термодинамики необратимых процессов. Исследования в области колебательных реакций развиваются весьма интенсивно. [1]
Колебательные реакции - это реакции, в ходе которых концентрации промежуточных продуктов и скорость реакции изменяются, возрастая и уменьшаясь. Колебательные реакции наблюдаются в ходе сложных химических реакций как проявление некоторой местной или временной термодинамической неустойчивости, которая может возникнуть в результате ускорения реакции ее продуктами ( автокатализ) или при возможности протекания реакции по нескольким путям с различными промежуточными продуктами при незначительном изменении концентраций веществ и по другим причинам. [2]
Новая некаталитическая колебательная реакция с участием Си ( Ме6 [ 14] чис-диен) ( СЮ4) 2 / / Теорет. [3]
Колебательные реакции эпигенетического типа также хорошо известны. Они обусловлены регуляторными процессами на клеточном уровне. [4]
Подобного рода колебательные реакции мы предлагаем называть квазикаталитическими, в отличие от нормальных каталитических реакций со стационарной концентрацией катализатора. Если какая-либо из стадий имеет пороговый характер, то колебания могут быть релаксационными и в замкнутой системе. Конечно, они сильно отличаются от указанных выше тривиально-релаксационных колебаний. При малой концентрации катализатора амплитуда квазикаталитических колебаний гораздо меньше, чем запас исходных веществ, что позволяет наблюдать в замкнутой системе очень большое число циклов. Наиболее изученный класс таких реакций - окисление органических кислот и их эфиров броматом в кислой среде, катализируемое ионами церия. [5]
При исследовании колебательной реакции пероксид водорода - иодат калия при повышенных температурах в токе кислорода было показано [212], что колебания, регистрируемые потенциометрически по изменению концентрации иодид-ионов, явно ускоряются. [6]
![]() |
Открытая система с потоком начальных и конечных химических соединений [ Ai ] и [ Е ] соответственно, содержащая внутри реакционного объема промежуточные вещества яь..., XN. [7] |
Для моделирования колебательных реакций в замкнутой системе обычно упрощают задачу, пренебрегая расходом реагентов, накоплением продуктов. Упрощенная схема часто позволяет прийти к мультистабильности, возможности перескоков ( тушение и зажигание, отклик все или ничего) и гистерезису. Однако такие системы уравнений не представляют реальных замкнутых систем. В самом деле, они предполагают полностью однородные условия ( совершенное смешение), которые на практике достигаются лишь активным перемешиванием. Возможно создание полупроницаемых мембран, но их нелегко реализовать. Открытая система, которая проще всего реализуется и рассчитывается - это хорошо непрерывно перемешиваемый проточный реактор, в котором при высокой степени однородности, постоянных условиях можно наблюдать сколь угодно долго стационарные колебания. [8]
Наиболее подробно изучены колебательные реакции окисления производных р-дикетона брома том. [9]
Выли исследованы и многие другие колебательные реакции того же типа. Не так давно Томас Бриггс и Уоррен Раушер [ Бриггс и Раушер, 1973 ] наблюдали колебания в реакции между перекисью водорода, малоновой кислотой, йодистым калием, сернокислым марганцем и хлористой кислотой. Можно считать, что эти компоненты образуют смесь реагентов Белоусова - Жаботинского и Брея. [10]
Хотя эта схема соответствует колебательной реакции, она не дает периодических решений типа предельного цикла. [11]
В [67] изучены характеристики колебательной реакции между малоновой кислотой, Се4 и ионом бромата. Измерены период, время инициирования колебаний, продолжительность жизни колебаний и их зависимость от концентраций малоновой кислоты, Се4, бромата калия и серной кислоты. Кривые зависимости времени жизни колебаний от концентрации бромат-иона или от нормальности серной кислоты имеют максимум. [12]
Пригожий называет открытие Б. П. Белоусовым колебательной реакции одним из важнейших экспериментов нашего века. Сказанное не означает, однако, того, что Пригожий пользуется лишь одним макроскопическим методом описания эволюционных изменений. Нет, в его арсенале находятся и стохастические методы, и методы классической механики и квантовой механики. [13]
В присутствии Се ( III) колебательная реакция не осуществляется из-за медленной стадии его регенерации. В этом случае были полярографически зафиксированы колебания выделения молекулярного брома. [14]
Для системы с малым затуханием получаем колебательную реакцию с перерегулированием D, которое будет тем больше, чем меньше z ( фиг. [15]