Cтраница 1
Термодинамические реакции, протекающие в твердой фазе, обычно идут до конца, если они являются экзотермическими Считается, что для того, чтобы реакция проходила в нужном направлении, достаточно выделения 1 ккал / ( г-атом) реакционной смеси Это объясняется тем, что при твердофазных реакциях изменение энтропии весьма незначительно и величина ЪС Н - ГА5 в случае экзотермических реакций практически всегда отрицательна Положение, однако, существенно меняется, есчи в результате реакции образуются твердые растворы, смешанные кристаллы, стекловидная или газовая фаза, т е если идут процессы, увеличивающие энтропийную составляющую. [1]
Химические и термодинамические реакции ( например, изотермическое превращение стали) характеризуются часто процентным содержанием, зависящим от времени. Они могут быть приближенно изображены на бумаге с, описанной в разд. Эта бумага применяется также для изображения экономических процессов, например процесса сбыта какого-либо изделия. [2]
Допустим, что термодинамическая реакция равна геометрической. [3]
Из приведенных расчетов следует, что только часть ДГЯ при экзотермической обратимой термодинамической реакции превращается в максимальную полезную работу WKBa3a, часть энергии ГДГ5 ( 298) - 4 791 кДж / моль отдается системой внешней среде. [4]
Из приведенных расчетов следует, что только часть Аг / / при экзотермической обратимой термодинамической реакции превращается в максимальную полезную работу W KBa3ll, часть энергии TArS ( 298) - 4 791 кДж / моль отдается системой внешней среде. [5]
На диаграммах треугольников скоростей указаны кинематические реакции pv, полученные построением, и термодинамические реакции рг, определенные расчетом. Разница между р ир для корневого сечения очень мала. [6]
В работе750 измерена СР K2SO4 и I SCu от низких температур и даны значения их термодинамических реакций. [7]
Но если рассуждения о химической необратимости более чем условны ( а в категорической форме - беспочвенны), то не нужно ли термодинамические реакции расчленять по самому виду записи их химическими символами на термодинамически обратимые или термодинамически необратимые. Нет, и такое противопоставление неправильно. Химические процессы, подобно остальным, как правило, происходят термодинамически необратимо, но, тем не менее, любую химическую реакцию в принципе ( хотя это и очень трудно) можно осуществить термодинамически обратимо. Кстати, пусть это будет некоторым педантизмом, но понятия обратимости или необратимости нужно относить, строго говоря, только к изолированным системам. Процесс, испытываемый изолированной системой, обратим и энтропия системы неизменна, если возможно осуществить процесс, имеющий единственным своим результатом возвращение системы в исходное состояние. В противном случае он необратим и энтропия возрастает. Для неизолированных систем лучше пользоваться надежным признаком термодинамической обратимости: процесс во всех своих звеньях и во всем частях системы должен быть равновесным, а в связи с этим, по неизбежности, и бесконечно медленным. [8]
Это связано с тем, что переход является самоорганизующимся процессом, что делает возможным самоуправляемую адаптацию системы к доминирующему типу окружающей среды. Термодинамическая реакция системы на изменения в окружающей среде определяет чрезвычайную гибкость и устойчивость системы к возмущениям внешних условий. [9]
Полученные результаты позволяют - предположить, что процесс гидратации начинается на поверхности твердой фазы и заканчивается в объеме раствора. При этом кинетические и термодинамические реакции показали, что зародыши новой фазы образуются не в объеме раствора, а вблизи поверхности твердой фазы в пристенных слоях молекул воды. [10]
Во втором издании ( первое - в 1985 г.) содержится значительное количество новых материалов с учетом публикаций, появившихся в последние годы. Систематизированы точные и приближенные методы расчета термодинамических реакций и свойств индивидуальных и многокомпонентных систем. Рассмотрены методы приближенного расчета стандартных энтропии, теплоемкости, других термодинамических характеристик твердых, жидких и газообразных соединений. Особое внимание уделено термодинамическим расчетам для систем, включающих фазы переменного состава. [11]
Коррозия протекает самопроизвольно согласно законам кинетики возможных термодинамических реакций и приводит к понижению свободной энергии металла, в результате чего образуются более устойчивые в термодинамическом отношении соединения. [12]
Химическая система, состоящая из частиц, способных к взаимодействиям, принципиально может перейти в качественно иное состояние, отвечающее большей термодинамической устойчивости, чем исходное. Процесс перехода представляет собой химическую реакцию. Опыт показывает, что ее скорость пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. Таким образом, в данной реакции выполняется закон действия масс, который уже более ста лет служит надежной путеводной нитью в кинетических исследованиях. Если бы дело обстояло иначе, в мире быстро установился бы равновесный химический хаос. Огромное число термодинамических реакций не осуществляется вследствие активационных барьеров и других ограничений и запретов, способствующих длительному сохранению и развитию термодинамически неустойчивых состояний. [13]
В результате возникли такие понятия как диссипативные структуры и самоорганизация, ставшие привычными и широко используемыми в различных науках. Пригожий отметил, что существует еше огромный разрыв между самыми сложными структурами, которые мы получаем в неравновесных условиях химических реакций и теми сложными структурами, которые рож дает природа в биологических системах. Пригожий привел в книге [4] выдержку из доклада, подготовленного группой ученых для ЕВРОПЕЙСКОГО СОЮЗА, которую мы приводим ниже, т.к. она отражает большую значимость эффекта самоорганизации в создании оптимальных технологий. Поддержание организации в природе не достигается ( и не может быть достигнуто) управлением из единого центра; порядок может поддерживаться только с помощью самоорганизации. Самоорганизующиеся системы делают возможной адаптацию к доминирующему типу окружающей среды, т.е. реагируют на изменения в окружающей среде, и именно их термодинамическая реакция делает такие системы чрезвычайно гибкими и устойчивыми к возмущениям внешних условий. Мы хотели бы подчеркнуть превосходство самоорганизующихся систем над традиционной человеческой технологией, старательно избегающей сложности и иерархически управляющей почти всеми технологическими процессами. Например, в синтетической химии различные стадии реакции обычно тщательно разделены, а вклад от диффузии реагирующих веществ сводится на нет с помощью реакторов с перемешиванием. Совершенно новая технология должна быть создана для того, чтобы использовать высокий потенциал управляемости и регулируемости самоорганизующихся систем для технологических процессов. Превосходство самоорганизующихся систем отчетливо видно на примере биологических систем, обладающих способностью создавать сложные продукты с непревзойденной точностью, эффективностью и скоростью. Пригожина о стреле времени и самоорганизации являются научной базой для создания новых технологических процессов, отвечающих самоорганизации оптимальных структур для заданных условий службы. [14]