Cтраница 3
Можно утверждать, что методы, разработанные за последние годы в области химии алифатических соединений, по своему изяществу и простоте ничем не уступают давно известным реакциям соединений ароматического ряда. Среди этих методов первое место занимают каталитические процессы, дальнейшее развитие и теоретическое обоснование которых является делом будущего. [31]
Изображение перехода а-шшена в борнилхлорид ( I-П-1 П) с использованием новых, введенных Робинсоном условных обозначений [83] указывает на причину огромных различий в устойчивости четырехчленного кольца. Как раз химия терпенов дает многочисленные примеры, показывающие, что при помощи наших современных представлений о природе химической связи и химических реакций можно не только рационально объяснять многочисленные давно известные реакции, не понятные с точки зрения классической структурной химии, но и намечать новые пути исследования. К данной области относятся прежде всего столь типичные для химии терпенов перегруппировки углеродного скелета и реакции циклизации. [32]
Описано несколько интересных перегруппировок ( разд. Хотя реакции конденсации ( разд. Даже давно известная реакция Реймера - Тимана недавно снова явилась предметом изучения. Был выяснен механизм этой реакции, что в свою очередь позволило подбирать наиболее подходящие условия проведения реакции и увеличивать выход. Наконец, рассматриваются электролитические реакции ( разд. [33]
В этой реакции в качестве электрофилои ( эквивалентов карбкатиопов) выступают алкилгалогениды, а в качестве нуклеофилов ( эквивалентов карбанионов) - металло-оргапическио производные. Отмечалось также, что в настоящее время эта давно известная реакция может служить реальным методом создания С-С - связи, поскольку отработаны условия ее проведения, позволяющие подавлять побочные реакции обмена остатков Н1 и R2 в реагентах. [34]
Статья об активации молекулярного водорода в гомоген-ном катализе, написанная Уеллером и Миллсом, представляет собой обзор новой области - гомогенной гидрогенизации. Катализаторами здесь служат растворимые комплексные соли меди, серебра и ртути. Исследование механизма и кинетики этих реакций может по-новому осветить давно известные реакции гетерогенной каталитической гидрогенизации. [35]
Статья об активации молекулярного водорода в гомогенном катализе, написанная Уеллером и Миллсом, представляет собой обзор новой области - гомогенной гидрогенизации. Катализаторами здесь служат растворимые комплексные соли меди, серебра и ртути. Исследование механизма и кинетики этих реакций может по-новому осветить давно известные реакции гетерогенной каталитической гидрогенизации. [36]
Некоторые из этих реакций вытекают из уже упоминавшихся в главе о весовом анализе. В общем следует сказать, что в области качественного анализа до настоящего времени комплексонам было уделено очень небольшое внимание, их применение, безусловно, имеет значение для упрощения аналитических операций и делает излишним применение ряда реактивов. Ниже будет приведено несколько примеров высокоселективного открытия катионов и ряд реакций, которые при целесообразном их сочетании и углубленном изучении смогли бы удовлетворить усилия противников так называемого сероводородного систематического хода, который несправедливо упрекают в нежизненности и пытаются заменить разными комбинациями давно известных реакций, со всеми их большими недостатками. [37]
Одновременно было выяснено, что в этом видоизменении процесса сульфат аммония можно с успехом заменить фосфатом аммония. Это очень удобно, так как фосфат гексаммина гораздо легче переводится в хлорид, нежели сульфат. Так как известно, что без применения хлора в пентамминах четырехвалентной платины ОН и С1 - практически не замещаются аммиаком, то синтез гексаммина в нашем случае явно свидетельствует о существенной роли окислительно-восстановительного механизма. Суть процесса в данном случае скорее всего сводится к попеременному разрушению и воссозданию внутренней сферы при атоме платины за счет попеременного окисления и восстановления. Окислителем является хлор, а в роли восстановителя выступает продукт окисления аммиака хлором - гидразин. Образование гидразина при пропускании хлора в раствор аммиака представляет собой частный случай давно известной реакции Рашига. [38]