Cтраница 3
Многие гомогенные реакции в растворах катализируются кислотами и основаниями. Гидролиз сложных эфиров - хорошо известный пример реакции, для которой катализатором может служить или кислота, или основание. Мутаро-тация глюкозы - пример реакции, которую катализируют кислоты, основания и растворители. [31]
Многие гомогенные реакции катализируются кислотами или основаниями. Реакции, катализируемые ионами Н или ОН, относят к специфическому кислотному или основному катализу. [32]
Если гомогенная реакция идет медленно, то она занимает некоторую конечную толщину пограничного слоя и идет параллельно с диффузией. Условия в слое очень сложные. Этот случай разработали для абсорбции Ван Кревелен и Гофтийзер [ 109, НО ] и дали диаграммы, облегчающие определение скорости диффузии. [33]
Когда гомогенные реакции очень медленны. При низких давлениях и температурах реакции в газовой фазе протекают очень медленно. Если скорости потока большие, а размеры системы достаточно малы, то может случиться, что правая часть уравнения ( 4) пренебрежимо мала по сравнению с каждым из двух членов левой части. Когда это имеет место, математическая задача значительно упрощается. Впоследствии может быть решено уравнение для энтальпий. [34]
Когда гомогенные реакции очень быстры. Более искусственное упрощение возможно, когда из-за высоких давлений и температур химические реакции протекают так быстро, что повсюду преобладает термодинамическое равновесие. Путь, по которому предположение о равновесии упрощает общую математическую постановку задачи, не является таким простым, как это имело место в предыдущем случае. Из кинетических уравнений видно, что обычно т содержит по крайней мере два члена с противоположными знаками. Следовательно, имеются такие области в потоке газа, для которых т может быть определено и подставлено в уравнение ( 5) без необходимости решать дифференциальное уравнение. С другой стороны, имеются области, где уравнение ( 4) можно решить, полагая правую часть равной нулю. [35]
С гомогенная реакция идет столь вяло, что скорость ее не удается измерить. Вызвано это тем, что для присоединения атома кислорода предварительно необходимо разрушить очень прочную атомную связь молекулы кислорода. [36]
Многие гомогенные реакции окисления, галоидирования, расщепления, полимеризации и другие имеют такие особенности, которые не могут быть объяснены на основании рассмотренных выше кинетических закономерностей. Эти реакции не подчиняются уравнениям первого, второго и высших порядков. Характерно то, что они необычайно чувствительны к следам примесей; скорость их сильно зависит от формы реакционного сосуда, например, уменьшается по мере уменьшения диаметра сосуда. Часто такие реакции начинаются не сразу, а после некоторого индукционного периода, предшествующего заметному изменению концентрации реагирующих веществ. Все эти особенности хорошо объясняются цепным механизмом реакции. Процесс исчезновения и регенерации каждой активной частицы в дальнейшем циклически повторяется много раз и создает цепь превращений, совершающихся частью последовательно, а частью параллельно. [37]
Примером гомогенной реакции является пиролиз газообразных углеводородов. Все парофазные реакции на твердых катализаторах являются гетерогенными реакциями. [38]
Примером гомогенных реакций может служить любая реакция в растворе. Примерами гомогенно-гетерогенных реакций могут служить некоторые реакции между газами, отдельные стадии которых протекают на стенках реакционного сосуда. Понятия гомогенный и гетерогенный применимы как к реакции в целом, так и к любой ее отдельной стадии. Гомогенно-гетерогенным может быть только сложный процесс, включающий несколько стадий. [39]
Скорость гомогенной реакции и скорость гетерогенной реакции определяются различно. [40]
Скорость гомогенной реакции при постоянной температуре пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. [41]
Скорость гомогенной реакции пропорциональна величине поверхности стенок, свободной от хлористого натрия, а при полном покрытии их реакция практически совершенно прекращается при вполне благоприятных для нее условиях температуры и давления. [42]
Для гомогенных реакций уравнение Аррениуса применимо, по-видимому, практически всегда. В случае же гетерогенных реакций с участием твердого вещества энергия активации, особенно при высоких температурах, довольно часто изменяется с температурой, и применять уравнение Аррениуса нужно осторожно. [43]
Скорость гомогенной реакции [20] определяется скоростью расходования реагентов или скоростью появления продуктов. Почти всегда скорость реакции меняется во времени, так как обычно она пропорциональна концентрации, а концентрация реагентов со временем уменьшается. Однако не всегда скорость реакции пропорциональна концентрации всех реагентов. В некоторых случаях изменение концентрации какого-либо реагента не оказывает никакого влияния на скорость, в то же время в других случаях скорость может быть пропорциональна концентрации вещества ( например, катализатора), которое даже не фигурирует в стехиометрическом уравнении реакции. Изучение вопроса о том, какие именно реагенты оказывают влияние на скорость, может очень много сказать о механизме реакции. [44]
Механизм гомогенной реакции А А S может быть различным. Если редокс-пара А / А выполняет только функцию переносчика электронов, то имеют дело с редокс-катализом или с го-момедиаторной системой. В этом случае обмен электронами между А и S происходит по внешнесферному механизму. Если же в ходе реакции медиатор одновременно связывает субстрат в аддукт A S, который затем распадается с регенерацией А, то имеют дело с химическим катализом или с гетеромедиаторной системой. В случае химического катализа перенос электронов, как правило, осуществляется по внутрисферному механизму. [45]