Cтраница 3
Указанный равновесный состав изомерных цикланов частично объясняет преобладание циклопентановых производных и повышенное по сравнению с равновесным содержанием алканов изостроения в продуктах, полученных гидрокрекингом в присутствии кислотных катализаторов. Предполагаемые реакции нафталина, рассмотренные выше, также согласуются с этими реакциями изомеризации, протекающими под давлением водорода в присутствии активных катализаторов. Из наиболее распространенных катализаторов, обладающих такой активностью, следует указать окислы и сульфиды молибдена и вольфрама на алюмосиликатном носителе, молибден на окиси алюминия, никель, кобальт или платину на алюмосиликатах. [31]
В некоторых случаях в результате реакции образуются не те вещества, которые должны были бы получиться при данных температуре, давлении и концентрации. Вместо предполагаемой реакции идет другая, хотя условия для нее неблагоприятны. Это может означать, что первая реакция обладает в данных условиях ничтожной скоростью, в то время как вторая протекает очень быстро. Ясно, что в подобных случаях увеличение длительности процесса приведет к изменению состава смеси. [32]
Связано ли появление различной окраски капли с воздействием кислорода воздуха. Напишите уравнения предполагаемых реакций, обращая внимание на то, какие вещества содержатся в растворе. Докажите термодинамическим расчетом, что реакции возможны. Экспериментально покажите, что окраска капли связана с присутствием кислорода. [33]
Необходимо, однако, отметить, что в случае окисления метана такой вывод о предпочтительности монорадикальной цепи перед бирадикальной вступает в противоречие с данными по энергетике соответствующих элементарных процессов. Действительно, если из двух предполагаемых реакций атома кислорода первая ( О - f - CH4 - - OH - j - CHg), приводящая к возникновению вместо одного бивалентного атома двух моновалентных радикалов, может считаться практически термонейтральной ( энергия разрываемой связи Н3С - Н равна 101 ккал / молъ, энергия образующейся связи О - Н равна 103 ккал. [34]
В заключение этого раздела механизма синтеза будет приведен ряд уравнений, которые объясняют большую часть характерных черт продуктов синтеза. Необходимо подчеркнуть, что приводимые уравнения являются лишь предполагаемыми реакциями. [35]
Переход металла из одного состояния окисления в другое обусловлен существованием окислительно-восстановительной системы. Продуктами в этой системе являются кислоты, и, следовательно, предполагаемые реакции жидкофазного окисления бутана протекают в условиях полярной среды. Для объяснения каталитического действия металлических солей были предложены две схемы. Возможно, что металлические катализаторы могут действовать по обоим механизмам, в зависимости от условий и реакционной системы. [36]
Переход металла из одного состояния окисления в другое обусловлен существованием окислительно-восстановительной системы. Продуктами в этой системе являются: кислоты, и, следовательно, предполагаемые реакции жидкофазного окисления бутана протекают в условиях полярной среды. Для объяснения каталитического действия металлических солей были предложены две схемы. Возможно, что металлические катализаторы могут действовать по обоим механизмам, в зависимости от условий и реакционной системы. [37]
В этом разделе будет рассмотрен подход, который в принципе приводит к определению абсолютных констант равновесия и скорости. Начнем с простейшего метода, который позволяет качественно ( а иногда и полуколичественно) судить об осуществимости предполагаемой реакции при данных условиях на основании того, насколько высоким энергетическим барьером отделены друг от друга реагенты и продукты. Таким образом, речь идет о кинетической, а не о термодинамической осуществимости реакции. Использование такого подхода позволяет определить, какое изменение реагентов следует произвести, чтобы реакция ( которая при выбранных сначала условиях была нереализуемой) могла стать осуществимой в указанном выше смысле. [38]
Они не только объяснили протекание перициклических реакций, которые были к тому времени известны, но и точно предсказали направление многих предполагаемых реакций. Эти предсказания были связаны с возможностью термического или фотохимического индуцирования реакции и подробной стереохимией, которая должна в этом случае наблюдаться. Их заслуга тем более велика, что некоторые предсказания ( после оказавшиеся верными) были сделаны в то время, когда они казались совершенно невероятными. Вместе с тем, оказалось возможным получить достаточное представление о направлении реакций и гораздо более просто, путем применения концепции граничных орбиталей. В рамках этого подхода принимают, что электроны высшей занятой молекулярной орбитали ( ВЗМО) реагирующего вещества аналогичны внешним ( валентным) электронам атома. В тех случаях, как, например, в электроциклических реакциях, когда в реакции участвует только одна частица, с использованием этого подхода должна быть рассмотрена только НСМО. Ниже анализируется ряд перициклических реакций. [39]
Выбирая информацию таким образом, Джордж имеет оценку относительной частоты, с которой Тэд поощрял каждую проявляемую им активность. Кроме того, он предсказывает реакцию Тэда на каждое из своих предполагаемых действий и определяет, насколько поощряющими будут лично для него эти предполагаемые реакции, а также насколько он в настоящее время будет удовлетворен или неудовлетворен ожидаемыми поощрениями. Следовательно, Джордж теперь может оценивать свои предположительные ответы с точки зрения их возможной оплаты. Но он еще не готов к тому, чтобы проявить самую высокооцениваемую активность. [40]
Предполагается, что N-ацетилорнитин отдает свою ацетильную группу глутамату, что приводит к образованию орнитина и N-ацетилглутамата. Это привлекательная гипотеза, так как подобный процесс служил бы мощным механизмом запуска цикла мочевины путем увеличения количества орнитина в то самое время, когда возрастает количество карбамоилфосфата. Предполагаемые реакции образуют циклическую каталитическую цепь, которую часто называют циклом N-ацетилорнитина ( цикл N-ацетилорнитина на рис. 61); при стационарном процессе здесь в итоге не происходит никакой потери jV - ацетилглутамата. [41]
В рассматриваемых здесь реакциях распада определенно указаны заряд иона и электрон радикала. Благодаря этому можно наглядно представить себе, образуются ли при распаде ионы или ион-радикалы, соответственно радикалы или нейтральные частицы. Кроме того, можно легко проверить правильность предполагаемой реакции, так как число зарядов должно быть равно числу электронов в обеих частях уравнений. [42]