Основная реакция - изомеризация
Cтраница 1
Основная реакция изомеризации сопровождается побочными реакциями - расщепления, уплотнения и др., особенно при изомеризации пентана и гексана. Для подавления побочных реакций процесс ведется в присутствии небольших количеств водорода. [1]
Помимо этих основных реакций изомеризации, элкилнафтеновые углеводороды, а также перафины могут подвергаться гидрокрекингу, в результате чего появляются низкомолекулярные парафины и изонара-финн. [2]
 |
Содержание изомеров в равновесной смеси ароматических углеводородов С8 в мости от температуры. [3] |
Поскольку термодинамические расчеты показывают, что помимо основной реакции изомеризации могут протекать реакции диспропорционирования и гидрирования ароматических углеводородов, для повышения селективности процесса необходимы катализаторы, в присутствии которых побочные реакции протекают с минимальными скоростями. Например, в присутствии катализаторов, интенсифицирующих реакции диспропорционирования, в сырье целесообразно добавлять толуол. При проведении процесса под давлением водорода добавление в сырье нафтеновых углеводородов С8 может предотвратить их образование. [4]
 |
Содержание / изомеров в равновесной смеси ароматических углеводородов Gg в зависимости от температуры. [5] |
Поскольку термодинамические расчеты показывают, что помимо основной реакции изомеризации могут протекать реакции диспро-порайонирования и гидрирования ароматических углеводородов, для повышения селективности процесса необходимы катализаторы, в присутствии которых побочные реакции протекают с минимальными скоростями. Можно также добавлять в сырье продукты превращения ароматических углеводородов, чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования ароматических углеводородов С8, Например, в присутствии катализаторов, интенсифицирующих реакции диспропор-ционирования, в сырье целесообразно добавлять толуол. При проведении процесса под давлением водорода добавление в сырье нафте - новых углеводородов С8 может предотвратить их образование. [6]
При высоких степенях превращения ( более 80 - 90 %) наряду с основными реакциями изомеризации протекают побочные реакции - деструктивная гидрогенизация, в результате которой образуются предельные и непредельные углеводороды меньшего-молекулярного веса, и полимеризация непредельных углеводородов. Следует отметить, что последние реакции имеют самостоятельное значение в нефтехимической промышленности и используются для получения высококачественных бензинов ( полимер-бензины) и для получения многих полимерных материалов. [7]
Тот факт, что продукт изомеризации парафинов в большинстве случаев содержит углеводороды с большим или меньшим числом атсмсв углерода в молекуле, чем исходный углеводород, может считаться доказательством происходящего в этом прсцессе полного разрыва углерод-углеродной связи. Так как при изомеризации насыщенных: углеводородов образуются низко - и высококипящие продукты, то полагают, чтог кроме основной реакции изомеризации, имеют место также реакции разложение и алкилирования. [8]
Опыты проводились над 50 % - ным никелем на кизельгуре, в сильном токе водорода и сравнительно мягких температурных условиях ( 200 - 250 С), чтобы уменьшить протекание реакций гидрокрекинга, которые могут возникать при повышенной температуре. Для циклогептана в присутствии никелевого катализатора при 250 С разрыв С-С - связи протекал гораздо интенсивнее, чем в случае платинового катализатора: н-гептан составлял 23 вес. Кроме того, попутно с основной реакцией изомеризации циклогептана в метилцикло-гексан с дальнейшим дегидрированием его в толуол в заметных количествах протекала и изомеризация циклогептана в1 транс-1 2-диметил-циклопентан. [9]
Но при низких температурах скорость изомеризации настолько мала, что процесс в целом оказывается экономически: неприемлемым. Только применение катализатора, весьма значительно ускоряющего реакцию, дает удовлетворительные результаты. В качестве катализатора применяется хлористый алюминий; для проявления своей каталитической активности отношении изомеризации хлористый алюминий нуждается в присутствии в зоне реакции безводного хлористого водорода. Основная реакция изомеризации сопровождается побочными реакциями - расщепления, уплотнения и др., особенно при изомеризации пентана и гексана. Для подавления побочных реакций процесс ведется в присутствии небольших количеств водорода. [10]
Каталитические качества средне-пористых алюминофосфатов также противоположны крупно-пористым молекулярным ситам аналогичных составов структур. В обработке питания, содержащего олефины, крупно-пористые молекулярные сита быстро деактивируют как результат закупорки пор продуктами более высокого молекулярного веса. Средне-пористые материалы поразительно отличаются большим противодействием коксу. Другое отличие находится в многофункциональном катализе, включающем олефиновые промежуточные. Крупно-пористые алюминофосфаты более активны в крекинге и менее селективны к основным реакциям изомеризации. Каталитические качества алюминофосфатных молекулярных сит находятся под влиянием их химического состава. Введение определенных переходных металлов в структурные позиции стимулирует рост характерных изменений в активности и селективности в различных реакциях относительно сравниваемых силикоалюминофосфатных материалов. [11]
Страницы: 1