Радиационно-химическая реакция

Cтраница 3

Первым шагом изучения радиационно-химической реакции является установление природы общих изменений, вызываемых излучением. Для большого числа систем это уже сделано, а для многих еще не исследованных можно предсказать результаты действия излучения по аналогии. Может показаться удивительным, что реакции, вызываемые излучением высокой энергии, в такой же степени специфичны, как и большинство других химических реакций. Это объясняется тем, что высокая начальная энергия излучения быстро теряется при прохождении его через вещество и химическое изменение, вызываемое этим излучением, представляет в основном результат действия электронов с энергией ниже приблизительно 100 эв. Кроме того, образуемые такими электронами короткоживущие промежуточные соединения не дают конечных продуктов немедленно, а участвуют в различных процессах переходного характера. Поэтому конечное изменение, которое претерпевают молекулы облучаемого вещества, не обязательно будет совпадать с изменением в начальный момент действия излучения. Изучение таких переходных процессов встречает большие трудности, и для многих целей оказывается достаточным изучение суммарных реакций, встречающихся в радиационной химии. [31]

Некоторые стороны механизма радиационно-химических реакций изучены достаточно хорошо. Излучения, представляющие собой потоки заряженных частиц ( например, а - или р-лучи), взаимодействуя с веществом, вызывают образование ионов и возбужденных молекул вдоль трека каждой частицы. Излучения, не являющиеся потоками заряженных частиц ( например, улучи или нейтронные потоки), действуют на вещество совершенно так же, образуя вначале быстрые заряженные частицы. Характер последующих реакций зависит от линейной плотности первичных процессов вдоль трека. Здесь возможны два крайних случая. В первом последовательные акты ионизации и возбуждения совершаются вдоль трека на большом расстоянии друг от друга. Возникающие при этом реакционноспособные продукты могут реагировать с растворенным веществом. Во втором первичные акты следуют друг за другом настолько плотно, что реакционноспособные продукты реагируют между собой. Наблюдаемые в действительности процессы, вызванные действием различных видов излучений, занимают промежуточные положения между указанными крайними случаями. [32]

Различия в ходе радиационно-химических реакций в жидкой и газовой фазах в основном обусловлены изменениями условий лротекания элементарных вторичных процессов. Кроме того, в жидкой фазе может происходить ассоциация молекул, сольватация ионов и другие явления, свойственные жидкостям. Естественно, что все эти причины могут оказывать то или иное влияние на прохождение радиациоино-химических реакций в жидкостях. [33]

К высокоэффективному типу радиационно-химических реакций относятся, главным образом, разветвленные цепные реакции, в первую очередь реакция окисления. Однако использование энергии ядерного излучения представляет интерес и для осуществления неразветвленных цепных процессов, в том числе хлорирования. [34]

Одной из самых простых радиационно-химических реакций является радиолиз воды. [35]

Влияние перезарядки ионов на радиационно-химические реакции отчетливо проявляется при разбавлении реагирующих веществ благородными газами. [36]

Были изучены также и обычные радиационно-химические реакции при низких температурах. По-видимому, как в жидкой, так и в твердой фазе цепи зарождаются активными продуктами ( радикалами) радиолиза. Цепные реакции должны идти во время плавления замороженных образцов. Действительно, реакции наблюдались в ходе плавления комбинированных проб, полученных при конденсации необлученной смеси на облученном материале при температуре жидкого азота. [37]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сопо. Образование сополимера 50: 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. [38]

В общем случае для радиационно-химических реакций следует ожидать сравнительно низких значений энергетического барьера, и, следовательно, слабой температурной зависимости скорости реакции. [39]

Если же конечные продукты радиационно-химической реакции образуются в результате диссоциации, то плотность ионизации, очевидно, не будет оказываться на их образовании, так как процессы диссоциации и дезактивации - одного и того же порядка. [40]

Быстро начала развиваться область радиационно-химических реакций. [41]

Однако познание истинного механизма радиационно-химических реакций невозможно без идентификации и прямого определения концентрации таких неустойчивых короткоживущих продуктов радиолиза, как возбужденные молекулы, свободные атомы и радикалы, ион-радикалы. [42]

К настоящему времени по радиационно-химическим реакциям с полимерами накоплено довольно большое количество опытных данных. Сколько-нибудь последовательное теоретическое истолкование этих данных, позволяющее предсказывать ход еще не изученных реакций, пока отсутствует. [43]

Одно из наиболее существенных отличий радиационно-химических реакций от фотохимических связано с неизбирательным характером поглощения ионизирующего излучения. В то время как свет поглощается лишь в том случае, когда его частота соответствует полосе поглощения молекулы, энергия радиации поглощается всеми молекулами, вызывая акты ионизации и переводя молекулы в возбужденное состояние. [44]

Распад облученного аммиака. [45]

Страницы: 1 2 3 4