Cтраница 1
Указанные реакции замещения происходят по различным конкурирующим механизмам. Для первичных алкилгалогенидов преобладает механизм SN2, а для третичных основным механизмом может-быть SN1 или ЕХ ( см. обсуждение, приведенное в разд. [1]
Производные ферроцена и циклопентадиенилмарганецтри-карбонила, полученные путем указанных реакций первичного замещения, подвергались многочисленным превращениям с помощью методов, сходных с общеизвестными реакциями производных бензола. Мы не будем пытаться дать исчерпывающий обзор подобных реакций, но в дальнейшем особо остановимся на методах, оказавшихся наиболее применимыми к подобным металлоорганическим системам, а также на некоторых результатах, представляющих особый интерес. [2]
Из практики действительно известно, что заместители первого рода обычно вообще облегчают указанные реакции замещения в кольце бензола. Они ориентируют в орто - и пара-положения, так как атомы углерода в этих положениях обладают наибольшей электронной плотностью, и замещение атомов водорода происходит особенно легко. [3]
Из практики действительно известно, что заместители первого рода обычно вообще облегчают указанные реакции замещения в кольце бензола. Они ориентируют в орто - и пара-положения, так как атомы углерода в этих положениях обладают наибольшей электронной плотностью, и замещение атомов водорода происходит особенно легко. [4]
Уже в 70 - х годах прошлого столетия было замечено, что указанные реакции замещения часто осложняются молекулярными перегруппировками ( подробнее см. часть III, гл. [5]
Уже в 70 - х годах прошлого столетия было замечено, что указанные реакции замещения часто осложняются молекулярными перегруппировками, в результате которых образуются соединения, изомерные ожидаемым ( подробнее см. часть III, гл. Особеннс важное значение для понимания механизма этих реакций в жирнок ряду имело сделанное П. И. Вальденом открытие пространственных перегруппировок при реакциях замещения. Кинетические исследования, особенно проведенные в последние годы, с учетом пространственного строения исходных и конечных веществ, привели к разработке современных представлений о возможных механизмах реакций нуклеофильного замещения. [6]
Из практики действительно известно, что заместители первого рода обычно вообще облегчают указанные реакции замещения в кольце бензола. Они ориентируют в орто - и пара-положения, так как атомы углерода в этих положениях обладают наибольшей электронной плотностью, и замещение атомов водорода происходит особенно легко. [7]
Если вспомогательной центральной группой являются ионы ртути ( II), а вспомогательным лигандом - ионы ЭДТА, то указанными реакциями замещения в комплексе SB9C можно пренебречь, когда В-ион металла главной подгруппы 2 - й группы [ марганец ( П), цинк или кадмий ], а А - карбонат - или карбоксильный ион. [8]
Введение одного атома дейтерия в метиленовую группу алкилпроизводного RCH2X превращает метиленовый углерод в асимметрический, но сохраняет его в качестве первичного атома углерода. Тот факт, что указанная реакция замещения приводит к обращению конфигурации, означает, что стереохимия реакций SN2 при первичном атоме углерода такая же, как и при вторичном углеродном атоме. Следовательно, это реакция 8и2, в которой уксусная кислота выступает в качестве нуклеофила. [9]
Общим выводом из этих работ является то, что хорошие уходящие группы ( например, Cl, SR) отщепляются с инверсией конфигурации, а плохие уходящие группы ( например, Н, OR) - с ее сохранением. Исключение представляет реакция ментокснда с ненасыщенным литнноргаиическнм соединением ( схема 3), протекающая с инверсией конфигурации. Однако до сих пор нет никаких доказательств, что указанные реакции замещения протекают через промежуточные соединения с пентакоор-динированным атомом германия. [10]
Сульфогруппа нитронафталинсульфокислот также может быть замещена на хлор при действии соляной кислоты и соли хлорноватой кислоты. Нитронафталин-5 - сульфокислота переходит при этом в 1-нитро - 5-хлорнафталин. Аналогичным образом из различных нитронаф-талиндисульфокислот были получены соответствующие нитродихлор-нафталины. Указанные реакции замещения протекают однако не совсем количественно. Даже лри введении теоретического количества хлора нельзя полностью избежать окислительных процессов, ведущих к образованию хлорированных хинонов, которые однако легко могут быть отделены от хлорпроизводных нафталина обработкой едкой щелочью. [11]