Вервей

Cтраница 2

При высоких температурах скорость равна kPCQPQ, и здесь Оа связан в решетке за счет обмена электронов. На основании работы Вервея, Вагнера и других Парравано и Будар [98] постулируют, что прибавление к N10 примесей с валентностью выше и ниже 2 должно влиять на электронную структуру решетки № 0 и, таким образом, изменять ее каталитическое поведение. [16]

Таким образом, гипотеза Вервея подтверждается, если считать, что поле 500 кэ создается ионами Fe3 в А-узлах, а поле 450 кэ возникает в результате обмена электронов между ионами Fe2 1 и Fes в В-узлах. [17]

Это отношение линий соответствует числу ионов Fe3 и Ре2 в магнетите. Это также подтверждает гипотезу Вервея. [18]

В своих работах они прежде всего указали на роль отклонения от стехиометрического состава и первыми высказали предположение, что проводимость может быть обусловлена переходом электрона между разновалент-ными ионами одного и того же элемента. К этим работам примыкают работы Вервея, де Бура и др. [24-26], которые наряду с иными вопросами подробно исследовали электропроводность шпинели. [19]

Влияние добавки ( NaOH.| Зависимость логарифма скорости окисления этилена на Mg Cr204 с добавкой NanSi03 от обратной температуры ЦТ. [20]

Соединение типа шпинелей весьма склонно к захвату чужеродных ионов с образованием твердых растворов. Такие изменения электропроводности невозможно объяснить моделью Вервея. [21]

Некоторые-недостатки простой зонной модели были отмечены де Буром и Вервеем в 1937 г. [8]; исследуя в качестве примера NiO, они пришли к выводу, что проводимость обусловлена перескоком носителя заряда с одного уровня, локализованного у катиона, на другой, а не миграцией носителей по незаполненной-полосе делокализованных Зй8 - электронов. [22]

Экспериментальные данные показывают, что электрическая проводимость ферритов сильно возрастает, когда в эквивалентных кристаллографических положениях расположены разнова-лентные ионы одного и того же элемента. Применительно к оксидам переходных металлов впервые на это указал Вагнер. В дальнейшем этот вопрос на примере ферритов-шпинелей подробно изучен Вервеем и некоторыми другими исследователями. [23]

Величина - ДЯ4 5 ккал / моль и сам метод ее получения весьма сомнительны. Второе возражение эквивалентно утверждению, что силы Ван-дер - Ваальса не меняются при образовании Н - связи. Сирей приводит величину 6 4 ккал / моль, в хорошем согласии с данной Вервеем - 6 8 ккал / моль [2116], полученной методом вычисления сил отталкивания и лондоновских сил. [24]

Система шпинелей FeCr2O4 - Fe3O4 интересна тем, что первая из компонент имеет магнитную структуру типа конической спирали [46, 47], а вторая - ферримагнетик с коллинеарной магнитной структурой. Кроме того, шпинель Рег [ Сг23 ] О4 нормальная, тогда как Fe3 [ Fe2 Fe3 ] O4 обращенная. Были выяснены также особенности влияния замещения на скачкообразный перенос заряда в В-узлах и на фазовый переход Вервея. [25]

Спектр Fe3O4 сложный и ясно показывает существование более одного Нп. Картина спектра выше 300 К объясняется гипотезой Вервея [112], согласно которой существует быстрый электронный обмен между ионами Fe3 и Fe2 в октаэдрическом положении, происходящий с частотой, много большей ларморовской частоты, характеризующей сверхтонкие магнитные взаимодействия. Однако, по наблюдениям Фримена и Ватсона [43], эти результаты не согласуются с данными ЯМР, которые вместо одного ожидаемого резонанса четко показывают наличие трех. [26]

В случае эмульсий ( в отличие от золей) следует рассматривать два фактора, прежде чем решить, применима ли указанная выше формула, а именно: возможность искажения капель при их взаимодействии и наличия диффузных слоев внутри самих капель. Если капли стабилизируются вследствие отталкивания двойных слоев, то сильное сближение способствует расплющиванию поверхностей; потенциальный энергетический барьер, противодействующий соприкосновению капель, будет больше, чем вычисленный при предположении недеформированных сфер, при этом эффективный радиус кривизны увеличивается. Математического истолкования этого эффекта еще не существует. Влияние внутреннего диффузного слоя в масляной и водной фазах было рассмотрено Вервеем и Овербеком. Так как некоторая часть поверхностного заряда нейтрализуется внутренними противоионами, то поверхностный потенциал уменьшается; но на отталкивание между каплями, благодаря взаимодействию их внешних двойных слоев, не влияет наличие внутренних двойных слоев. [27]

III), приходит к очень интересному выводу, что причина затяжного характера временных явлений в этих материалах, наблюдаемого при низких температурах, лежит в электронной ( а не ионной) природе этих явлений. Однако автор не делает никаких конкретных высказываний о характере этой электронной диффузии. В связи с этим вопросом представляется весьма интересным произвести подробное исследование температурного хода этих эффектов в магнетите при температурах, близких к точке л - J3 - превращения магнетита, где, согласно новым исследованиям Вервея [1], происходит явление электронного упорядочивания. [28]

Эта же реакция разложения на окислах n - типа ( например, на ZnO) сопровождается уменьшением электропроводности катализатора. Кроме того, Бейкер и Дженкинс указали, что результаты опытов по введению в окислы добавок ( см. разд. Теперь обратимся к сопоставлению каталитической активности полупроводниковых окислов в процессе окисления окиси углерода. Шваб [ 97 показал, что характер дефектов ( электронные свойства) окислов металлов, играет доминирующую роль в каталитическом действии этих твердых тел. Как было объяснено ранее в этой главе, Вервей [26, 27] показал, что добавление одновалентных катионов, таких, как литий, к матрице из окисла никеля дает в результате увеличение числа дырок в этом окисле и, следовательно, повышает проводимость jj - типа. И, наоборот, при добавлении трехвалентных ионов ( таких, как хром) число дырок уменьшается и проводимость, следовательно, снижается. В нижней части рис. 23: Шваб приводит данные Вервея [26] и Хауффе [98], иллюстрирующие влияние добавленных ионов на проводимость закиси никеля. В верхней части рисунка приведены данные, полученные для реакции каталитического окисления окиси углерода. [29]

Страницы: 1 2