Cтраница 2
Три исследованных образца были получены прессованием из порошков окиси алюминия или алюмосиликата. Этот результат не имеет физического смысла и указывает на неприменимость значений среднего радиуса пор, полученных из уравнения (1.32), для определения коэффициента диффузии в материалах с широким распределением пор по радиусам. [16]
Задача заключается в том, чтобы при заданной температуре, пористости и размере зерна определить такое значение среднего радиуса пор, при котором катализатор имел бы максимально развитую внутреннюю поверхность при условии, что реакция протекает во внутрикинетическом режиме. Согласно этому уравнению оптимальный радиус пор определяется точкой пересечения двух функций - скорости изменения целевого компонента во внутрикинетическом гак ( с, Грпт) и во внутридиффузионном г2Д ( с, Гопт) режиме. В действительности не существует резкой границы между внутрикинети-ческим и внутридиффузионным режимами, и вычисленное из указанного уравнения значение радиуса пор следует рассматривать как приближенное. Процедура решения не изменяется, если оптимальной, с точки зрения селективности, окажется внутридиффузионная область. [17]
Адам [8], краевой угол при движении мениска меняется в широких пределах. Поэтому значение среднего радиуса и размер пор по порометрическим кривым получается завышенным. Не исключена возможность, что указанное расхождение в значениях среднего радиуса пор, определяемого упомянутыми методами, обусловлено ш некоторой мере также тем, что при выводе формулы ( III. [18]
Для построения кривой распределения по оси абсцисс откладывали значения среднего радиуса ( г) частиц, по оси ординат - величины процентного содержания фракций, рассчитанные для каждого из заданных средних радиусов. [19]
Для конденсированных многоядерных углеводородов ( нафталина, антрацена, хризена и пирена) значение среднего радиуса магнитных орбит я-элек-тронов в плоскости молекулы возрастает с увеличением числа колец. Однако оно возрастает не так быстро, как квадратный корень из числа электронов, что наблюдалось бы, если бы все л-электропы передвигались вокруг всей молекулы. Следует сделать вывод, что некоторые я-олектроны циркулируют вокруг собственных колец, в то время как некоторые другие описывают орбиты, охватывающие несколько колец. Сравнение пирена с хризеном показывает, что для данного числа колец значение среднего радиуса возрастает с увеличением степени конденсации. В более конденсированных системах большая часть я-электронов перемещается из кольца в кольцо под влиянием магнитного поля, описывая, таким образом, орбиты, охватывающие несколько колец. Предел достигается, когда конденсированная ароматическая сетка становится неопределенно большой, как в графите, для которого магнитные данные указывают па среднюю площадь магнитных орбит электронов, равную приблизительно 30 бензольным кольцам. [20]
Теория Дебая - Гюккеля основана на слишком упрощенной модели растворов электролитов, сводящей все многообразие присутствующих в них частиц к ионам и недиссоциированным молекулам растворенного вещества, а также к молекулам растворителя. Она не учитывает возможности изменения природы и числа частиц, образующих раствор, с их концентрацией и природой растворителя. Имеются веские основания полагать, что теория Дебая-Гюккеля относится не к простым голым ионам, а к сложным сольватиро-ванным или, в водных средах, к гидратированным ионам. Это следует прежде всего из приравнивания парциальной энергии взаимодействия 1 - х ионов к их коэффициенту активности, который, как было отмечено ранее, подсчитывается на основе взаимодействия ионов между собой, без учета ион-дипольного взаимодействия. Между тем отклонение реальных растворов электролитов от идеальных обусловлено всеми видами межчастичного взаимодействия, в котором взаимодействие растворенного вещества и растворителя играет решающую роль. Игнорирование такой формы взаимодействия допустимо лишь в том случае, если считать, что отвечающий ему процесс сольватации уже совершился, в растворе присутствуют сольватированные ионы и рассматривается отклонение от идеального состояния, вызванное только эффектом взаимодействия сольватированных ионов между собой. Предположение, что теория Дебая - Гюккеля рассматривает взаимодействие именно между сольватированными ионами, подтверждается значениями средних радиусов ионов, используемыми в этой теории. Ее согласие с опытом наблюдается лишь в том случае, когда они заметно превосходят кристаллографические радиусы. [21]
Теория Дебая - Гюккеля основана на слишком упрощенной модели растворов электролитов, сводящей все многообразие присутствующих в них частиц к ионам и ( диссоциированным молекулам растворенного вещества, а также к молекулам растворителя. Она ле учитывает возможности изменения природы и числа частиц, образующих раствор, с их концентрацией и природой растворителя. Имеются веские основания полагать, что теория Дебая-Гюккеля относится не к простым голым ионам, а к сложным сольватиро-ванным или, в водных средах, к гидратированным ионам. Это следует прежде всего из приравнивания парциальной энергии взаимодействия 1 - х ионов к их коэффициенту активности, который, как было отмечено ранее, подсчитывается на основе взаимодействия ионов между собой, без учета ион-дипольного взаимодействия. Между тем отклонение реальных растворов электролитов от идеальных обусловлено всеми видами межчастичного взаимодействия, в котором взаимодействие растворенного вещества и растворителя играет решающую роль. Игнорирование такой формы взаимодействия допустимо лишь в том случае, если считать, что отвечающий ему процесс сольватации уже совершился, в растворе присутствуют сольватированные ионы и рассматривается отклонение от идеального состояния, вызванное только эффектом взаимодействия сольватировапных ионов между собой. Предположение, что теория Дебая - Гюккеля рассматривает взаимодействие именно между сольватированными ионами, подтверждается значениями средних радиусов ионов, используемыми в этой теории. Ее согласие с опытом наблюдается лишь в том случае, когда они заметно превосходят кристаллографические радиусы. [22]