Cтраница 1
Вермилья и сотрудники 543, измерив удельное сопротивление усов серебра, показали, что они имеют в два-три раза меньшую проводимость по сравнению с проводимостью чистого серебра. Это свидетельствует о сильном загрязнении серебра, осаждаемого в виде усов, что подтверждается также рентгеноструктурными исследованиями. [1]
![]() |
Зависимость емкости анодной окис-ной пленки на вольфраме от потенциала в 0 1 М растворе H2SC4 при0 толщине пленки 90 А. [2] |
Вермилья [283] изучал механизм проводимости трех-окиси вольфрама и других окислов, полученных при анодировании. [3]
Вермилья вз относительно роста пассивирующего слоя на тантале в потенциостатических условиях. [4]
Для объяснения всех этих явлений Прайсом, Вермилья и Веб-бом 543 предложена теория, в основе которой лежит представление о внедрении адсорбированных больших органических молекул в осажденный металл. [6]
Пространственный заряд по краям пассивирующего слоя, влияние которого исследовалось Дьюальдом87, по данным Вермилья 85 89, не имеет никакого значения. [8]
Так, анодное выделение кислорода возможно только тогда, когда электроны, освобождающиеся при реакции 2Н20 - 4Н 02 4е -, могут проходить через пассивирующий слой и приниматься металлом. Через пассивирующие слои на алюминии, висмуте, ниобии, тантале, титане и церии, исследованные Гюнтер-шульце и Бетц82, а также Вермилья 83 - 86, электроны переноситься не могут. Поэтому на этих металлах кислород выделяться не может даже при перенапряжениях порядка 100 б, так что в этих случаях ток практически полностью расходуется на образование слоя. [9]
В случае вольфрама, а также тантала, ниобия, титана и сурьмы емкость достаточно тонких пленок окислов резко возрастает при катодной поляризации. На характер рассматриваемой зависимости не влияют скорость и температура выращивания окисной пленки, чистота исходного металла и его предварительная обработка, а также количество пор в окисле. Вермилья полагает, что протонный заряд в окисных пленках пренебрежимо мал, поскольку: 1) окислители не влияют на величину емкости, 2) подвижность заряженных частиц мала, 3) возрастание емкости при катодной поляризации менее выражено для окислов, полученных в тяжелой воде, 4) ограниченные пространственным зарядом токи очень малы и становятся совсем незначительными для сухих ячеек. В случае неводных растворителей приведенная выше зависимость емкости от потенциала сохраняется, что объясняется присутствием слоя адсорбированных протонов на поверхности окисла. [10]