Cтраница 1
Регенерация кетона была проведена обработкой семикарбазона 20 % - ным раствором щавелевой кислоты. После отгонки с водяным паром и отделения от воды кетон был высушен над фосфорным ангидридом и проанализирован. [1]
Регенерация кетона была проведена обработкой семикарбазона 20 % - ным раствором щавелевой кислоты. После отгонки с водяным паром и отделения от воды кетон был высушен над фосфорным ангидридом и про - анализирован. [2]
Для регенерации кетона 10 г семикарбазона нагревали в 100 мл H2SO4 ( 1: 5); через 2 часа нагревания выделилось густое масло, Которое было извлечено эфиром. После удаления растворителя кетон остался в виде светло-желтого масла; нам его не удалось закристаллизовать. [3]
При окислении кетилов щелочных металлов кислородом происходит регенерация кетонов, которые затем вновь вступают в реакцию с присутствующим в избытке щелочным металлом и дают соответствующие металлке-тилы. [4]
Сущность реакции сводится к окислению положительным бромом бромистоводородной кислоты и регенерации исходного небронированного кетона и брома. Равновесная система в конечном счете дает термодинамически наиболее стабильный бромкетон. [5]
Нижний водный слой из декантатора направляется в кетоновую колонну К-5 для регенерации кетона и вывода из системы воды, введенной в виде водяного пара в отпарные колонны. В низ этой колонны вводится открытый водяной пар. С верха уходят пары азеотропной смеси кетона с водой, конденсировавшейся в холодильнике-конденсаторе Т-18. Конденсат возвращается в декантатор Е-7. Остатком от ректификации смеси в кетоновой колонне является практически чистая вода, содержащая при нормальной эксплуатации лишь следы растворителя. [6]
Азометины можно получить и таким трансиминированием, при котором один карбонильный компонент замещает другой, входящий в состав азометина. Примером этого типа реакций служит регенерация кетонов из оксимов при действии формальдегида. [7]
Превращение кетоксимов в кетоны. Кори и Ричмен [1] предложили новую методику регенерации кетонов из соответствующих ок-симов. Обработкой уксусным ангидридом при 20 оксим сначала превращают в О-ацетат, который подвергают восстановительному дезок-симировапию под действием X. Предполагают, что реакция заключается в восстановительном расщеплении связи N-О оксима с образованием имина, который затем быстро гидролизуется. Следует отметить, что оксимы сопряженных кетонов легче вступают в эту реакцию, чем оксимы несопряженных кетонов, и что реакция легко осуществляется с оксимами затрудненных кетонов, например камфоры. [8]
Оставшуюся жидкость растворяют в метаноле ( 50 мл) и добавляют 5 % - ный водный раствор серной кислоты для расщепления защитной ацетальной группы. После перемешивания при 25 С в течение 0 5 ч раствор нейтрализуют добавлением твердого бикарбоната натрия и концентрируют в роторном испарителе для удаления метанола и большей части воды. Остаток, твердую массу, растворяют с эфиром ( общий объем 500 мл) и энергично встряхивают эфирный раствор с 5 % - ным водным раствором гидроксида натрия ( 100 мл) для регенерации кетона из циангидрина. Его сушат ( MgSO4), фильтруют и конденсируют в роторном испарителе до получения жидкого остатка желтого цвета. [9]
Пульпу или взвесь комплексов отделяют на вращающемся фильтре или центрифуге. Остаток на фильтре промывают растворителем для удаления механически увлеченных непарафиновых углеводородов. Растворитель после промывки снова используют в качестве разбавителя. Фильтрат разделяют на два слоя: водный раствор мочевины и раствор остаточного масла в кетоне. Кетоновую фазу промывают водой, а раствор мочевины кетоном. Растворы в кетоне направляют на дистилляционную установку для регенерации кетона и выделения масла. Раствор мочевины нагревают с фильтровальной лепешкой, в результате чего разделяются масло и водный раствор мочевины, который уже не является насыщенным при более высокой температуре. Механически связанный парафиновыми компонентами кетон удаляют перегонкой, а раствор мочевины снова возвращают в процесс. [10]
Это та же реакция, что и образование ацеталей R CH ( OR) 2 из альдегидов, и оба типа производных часто называют ацеталями за исключением тех случаев, когда существенно подчеркнуть различия между ними. Ацетали, полученные из алканолов, расщепляются при кислотном гидролизе. Некоторые новые ацетали имеют потенциальное преимущество, поскольку они расщепляются в отсутствие кислот. Моно - и ди-2 2 2-трихлорэтилацетали [434] и 5 5-ди-бром - 1 3-диоксаны [435] можно получить из соответствующих спирта или диола. Группировки первых более устойчивы по отношению к кислотам, чем метил - или этилацетали, и все они устойчивы ко многим другим реагентам. Они расщепляются путем мягкого специфического восстановления металлами. Метилен-1 3-диоксаны [436] и 4-бромметил - 1 3-диоксоланы [437] также могут представлять ценность, но неудобством последних является введение в молекулу нового хирального центра. Двойная связь возвращается, однако, в сс р-положение после регенерации кетона гидролизом разбавленной кислотой. Миграция отсутствует также при образовании тиоацеталей. [11]