Cтраница 1
Регенерация радикалов в процессе реакции образования конечных продуктов позволяет считать, что к стенке диффундирует один активный центр. [1]
Таким образом происходит регенерация радикала ПО -, кото р ый продолжает цепь. [2]
Все, что может способствовать превращению радикалов в стабильные молекулы и таким образом мешает регенерации радикалов или затрудняет их образование и накопление в продукте, должно тормозить окисление. Чтобы противоокислитель мог предохранять топливо или масло от окисления, его действие должно быть направлено на обрыв реакционной цепи путем уменьшения количества образующихся радикалов. [3]
Протекание этой реакции как в случае ингибиторов [47, 32], так и в случае замедлителей [45, 46] приводит к характерному отклонению от закономерностей макрокинетики простого ингибирования, и, таким образом, она может быть легко обнаружена. Однако регенерация холодных радикалов, за исключением одного-двух случаев [32], протекает настолько медленно, что ею можно пренебречь, не допуская большой ошибки. [4]
Образовавшийся радикал в стадии II присоединяется к метиленовой группе стирола ( ср. В стадии III происходит отнятие водорода с регенерацией бисульфитного радикала. [5]
В соответствии с современным взглядом на механизм действия антиокислителей, который исходит из представления об автоокислении углеводородов как цепном процессе, предполагается, что зарождение и развитие цепей идет через радикалы ( см. гл. Все, что может способствовать превращению радикалов в устойчивые молекулы и мешать регенерации радикалов или затруднять их образование и накопление в продукте реакции, должно тормозить процесс автоокисления. [6]
Обрыв цепи возможен, если радикал СН3 соединится с Н и даст таким образом устойчивую молекулу СШ при ударе о стенку сосуда и в результате каких-либо иных процессов, приводящих к превращению радикала в устойчивое соединение или влекущих дезактивацию радикалов. Все, что может способствовать превращению радикалов в устойчивые молекулы и таким образом мешать регенерации радикалов или затруднять их образование и накопление в реакционном продукте, должно тормозить процесс автоокисления. [7]
Обрыв цепи возможен, если радикал R соединяется с Н и дает, таким образом, устойчивую молекулу RH при ударе о стенку сосуда и в результате каких-либо иных процессов, приводящих к превращению радикала в устойчивое соединение или влекущих дезактивацию радикалов. Все, что может способствовать превращению радикалов в устойчивые молекулы и, таким образом, мешать регенерации радикалов или затруднять их образование и накопление в реакционном продукте, должно тормозить автоокисление. [8]
Эта реакция протекает по цепному, радикальному механизму с участием кумильного радикала. Инициатор радикального превращения отщепляет атом водорода из беизильного положения кумола с образованием достаточно стабильного третичного кумильного радикала. Этот радикал далее реагирует с кислородом с образованием нового перекисного радикала, который отщепляет атом водорода от исходного кумола с регенерацией кумильного радикала. [9]
Третичные меркаптиды разлагаются легче и в большей степени, и количество выделенного золота определяет цвет и интенсивность окраски образца. Образующиеся при распаде меркаптилы обрывают растущую полимерную цепь, вызывая снижение молекулярного веса. Эффект снижения зависит также от концентрации в смеси меркаптила. Обрыв цепи происходит путем рекомбинации растущего макрорадикала и меркаптила, так как регенерации радикалов не наблюдается, поскольку скорость полимеризации при введении добавок меркаптидов падает. [10]