Значение - межатомное расстояние
Cтраница 4
Наиболее простым способом расшифровки рентгенограмм является метод проб и ошибок. Исследуемому веществу приписывают определенную структуру и по соотношению (1.66) рассчитывают его рентгенограмму ( набор значений межатомных расстояний), которую сравнивают с экспериментальной. Если рассчитанная и экспериментальная рентгенограммы совпадают, то структура предложена правильно, если не совпадают, анализ повторяют, предположив другую структуту. [46]
В случае одинаковых дефектов упругое и кулоновское взаимодействия, как правило, приводят к отталкиванию. Однако между такими дефектами существует и притяжение, причиной которого является квантовомеханическое обменное взаимодействие, приводящее к минимуму на кривой энергии взаимодействия при некотором значении межатомного расстояния. Глубина этого минимума обычно тем меньше, чем больше межатомное расстояние, которое ему соответствует. Если силы притяжения окажутся достаточно большими, дефекты будут сближаться до тех пор, пока не создадут устойчивую конфигурацию. Следует заметить, что вовсе не обязательно, чтобы на потенциальной кривой наблюдался бы единственный минимум, соответствующий ближайшим соседним положениям; минимум может достигаться и-при расположении дефектов на большем расстоянии друг от друга. [47]
Все эти величины находятся из спектроскопических данных. Если они известны для всех трех молекул XY, YZ и XZ, то по уравнениям Морса можно определить полные энергии Л a, 5 р и С у для всех значений межатомных расстояний в системе X... [48]
После написания этой главы, в печати появились работы, посвященные изучению инфракрасного [ 592, 13596, 1537а ] и микроволнового [3705] спектров фторциана. На основании изучения тонкой структуры полосы при 1077 см 1, а также формы полосы при 2290 см 1 был сделан вывод о том, что обе полосы являются параллельными полосами линейной трехатомной молекулы FCN с моментом инерции, который равен 7 89 - 10 39 г-см 2 к которому соответствуют значения межатомных расстояний rc F 1 26 и / - C N 1 16 А. Значения межатомных расстояний и наблюдаемые частоты в пределах погрешностей оценок прекрасно согласуются с принятыми в настоящем Справочнике. [49]
После написания этой главы, в печати появились работы, посвященные изучению инфракрасного [ 592, 13596, 1537а ] и микроволнового [3705] спектров фторциана. На основании изучения тонкой структуры полосы при 1077 см 1, а также формы полосы при 2290 см 1 был сделан вывод о том, что обе полосы являются параллельными полосами линейной трехатомной молекулы FCN с моментом инерции, который равен 7 89 - 10 39 г-см 2 к которому соответствуют значения межатомных расстояний rc F 1 26 и / - C N 1 16 А. Значения межатомных расстояний и наблюдаемые частоты в пределах погрешностей оценок прекрасно согласуются с принятыми в настоящем Справочнике. [50]
ВвНц, расстояние В - Н в обоих случаях близко к 1 27 А. Каждая из этих молекул содержит на четыре электрона меньше, чем нужно было бы для того, чтобы обеспечить каждую связь парой электронов. Значения межатомных расстояний подкрепляют предположение о том, что в молекулах имеется резонанс между структурами с четырьмя одноэлект-ронными связями и структурами льюисовского типа с несвязанными атомами. [51]
 |
Принятые значения ( в кал / моль термохимических величин магния и его соединений. [52] |
Межатомные расстояния нитридов ( гМе - м) оценивались при этом при помощи ионных радиусов. Принимая значение сродства атома азота к электрону равным - 26 ккал / моль [2769], значение энергии Ионизации магния 61 669 14 см 1 [ 29411 и два значения ионного радиуса азота 1 08 и 0 7 А, Маргрейв и Стапи-танонда получили для D0 ( MgN) значения, равные 45 и 101 ккал / моль, соответственно. Используя принятое в Справочнике значение межатомного расстояния в молекуле MgN rMe N 1 55 0 08 А и значение сродства атома азота к электрону, равное нулю ( рекомендация Притчарда и Скиннера [3331]), по методу Маргрейва и Стапитанонды было найдено D0 ( MgN) 38 11 ккал / моль. [53]
В небольшом числе случаев расчеты межатомных расстояний проведены нами. Большей же частью приведены только те цифровые данные, которые были рассчитаны самими авторами исследования. Поэтому во многих местах отсутствуют значения межатомных расстояний, хотя координаты атомов были установлены. [54]
Для активности катализаторов важно не только наличие активных центров, но число их и характер расположения. Чем больше геометрическое соответствие между расположением атомов в адсорбируемых молекулах исходных веществ и расположением активных центров на поверхности катализатора, тем активнее последний. Геометрическое соответствие проявляется в близости значений межатомных расстояний в кристаллической решетке катализатора и молекулах реагента ( реагентов), а также в сходном расположении атомов в решетке и молекулах, что обеспечивает интенсивное взаимодействие реагента с катализатором при адсорбции. Если число активных центров или же их расположение ( по их рисунку или по расстояниям между ними) не соответствует структуре молекул реагирующих веществ, процесс ускоряться не будет. Роль промоторов сводится главным образом к доукомплектованию активных центров. [55]
Страницы: 1 2 3 4