Cтраница 1
Регенерация карбонильных соединений осуществляется гидролизом разбавленной соляной кислотой. [1]
В кислой среде ацетали гидроли-зуются с регенерацией карбонильных соединений. [2]
При обработке водой имины легко гидролизуются с регенерацией карбонильного соединения. [3]
Такая обратимость может быть проиллюстрирована на примере одного из методов регенерации карбонильных соединений, который состоит в нагревании фенилгидразона с высокореакционноспособным карбонильным соединением. Фенилгидразоны, образующиеся из р-дикетонов или эфиров р-кето-нокислот, легко циклизуются. [4]
Действием сулемы в присутствии веществ, нейтрализующих одновременно выделяющийся хлористый водород ( карбоната натрия или кадмия) при перемешивании, иногда в течение нескольких часов, проводят регенерацию карбонильных соединений из циклических меркапталей, полученных действием 1 2-этан - [137] или 1 3 - [138 - 140] пропандитиолов на карбонильное соединение. [5]
Эти свойства, а также легкость регенерации карбонильного соединения из образующегося в результате реакции гидразона ( см. ниже) делают их идеальными реагентами для непрямого введения функциональных групп в альдегиды и кетоны. Было показано [142], что азааллильные анионы из 1М М - диметилгидразонов альдегидов образуются с высокой степенью стереоизбирательности и что стереохимия их не изменяется при алкилировании или аци-лировании. [6]
Расщепление фенилгидразонов и семикарбазонов. Альдегиды и кетоны часто можно легко выделить в виде фенилгидразонов или семикарбазонов, но при регенерации карбонильного соединения путем кислотного гидролиза иногда встречаются затруднения. [7]
Бисульфитные соединения плохо растворимы и используются для отделения альдегидов и кетонов. Нагревание этих соединений с разбав - ленными кислотами или с водным раствором карбоната натрия приводит к регенерации карбонильных соединений. [8]
Дальнейшее окисление не приводит к ди - Й - оксидам азинов ( их приходится получать обходным путем, см. выше); вместо этого происходит расщепление азина с образованием исходного карбонильного соединения и азота. С высокими выходами ( 95 %) продукты фрагментации альдазинов и кетази-нов можно получить при действии йодной кислоты в мягких условиях ( 15 мин при комнатной температуре в уксусной кислоте или диметилсульфоксиде); это является удобным способом регенерации карбонильного соединения [ см. разд. [9]
Течение этой реакции также зависит от строения карбонильного соединения. В нее вступают почти все альдегиды и преимущественно лишь такие кетоны, которые содержат в соединении с карбонильной группой, по крайней мере, одну незамешенную метальную группу. Образующиеся при этом бисульфитные производные альдегидов или кетонов хорошо кристаллизуются, растворимы в воде, но устойчивы лишь при определенных условиях и могут быть разложены с регенерацией исходного карбонильного соединения. Этими свойствами бисульфитных производных широко пользуются для выделения некоторых более сложных альдегидов и кетонов из природных продуктов. [10]
Течение этой реакции также зависит от строения карбонильного соединения. В нее вступают почти все альдегиды и преимущественно лишь такие кетоны, которые содержат в соединении с карбонильной группой, по крайней мере, одну незамещенную метильную группу. Образующиеся при этом бисульфитные производные альдегидов или кетонов хорошо кристаллизуются, растворимы в воде, но устойчивы лишь при определенных условиях и могут быть разложены с регенерацией исходного карбонильного соединения. Этими свойствами бисульфитных производных широко пользуются для выделения некоторых более сложных альдегидов и кетонов из природных поодуктов. [11]