Регенерация - целлюлоза
Cтраница 3
Структура пленки формируется вследствие коагуляции вискозы и образования геля под действием раствора электролитов. Регенерация целлюлозы при взаимодействии эфира с кислотой закрепляет имеющуюся структуру, поэтому пленка, полученная в статических условиях, не обнаруживает значительной разницы в ориентации поверхностных и внутренних слоев пленки. Такая пленка имеет плохие-физико-механические свойства. [31]
Во время релаксации волокна приобретают извитость. Процесс регенерации целлюлозы завершается в следующей кислой ванне при высокой температуре. [32]
В процессе регенерации целлюлозы образуется множество мелких кристаллитов, которые хорошо ориентируются во время вытяжки в водной горячей ванне. Волокно имеет характерную для высокопрочного корда структуру оболочки, состоящую из множества мелких упорядоченных кристаллитов, круглый поперечный срез и высокую прочность, достигающую 40 гс / текс. [33]
Кристаллическую мо, кацию природной целлюлозы называют целлюлоза I. Целлюл образуется при регенерации целлюлозы из ее растворов, пр работке природной целлюлозы концентрированными раствс гидр оксидов щелочных металлов ( мерсеризация) и при oi нии производных целлюлозы. Целлюлоза II имеет элемента ячейку, параметры которой отличаются от параметров и елз зы I ( рис. 1.5, б), полимерные цепи в регенерированной целл. [34]
Нейтрализация едкого натра серной кислотой приводит к коагуляции вискозы и образованию геля. Разложение ксантогената сопровождается регенерацией целлюлозы и выделением помимо гидратцел-люлозы сероуглерода, сероводорода, двуокиси серы и серы в тонкодисперсном состоянии. Высокая скорость разложения ксантогената ухудшает качество пленки из-за неоднородности структуры и активного газообразования. [35]
Использование метода поллмераналогичных превращений является основой получения гидратцеллюлозных волокон по вискозному методу. В процессе формования происходит регенерация целлюлозы. [36]
Далее ацетат целлюлозы переводят снова в Целлюлозу соответствующей химической обработкой или гидролизом. В более общем случае регенерацию целлюлозы осуществляют при помощи процесса, называемого мокрым прядением. В нем раствор химически модифицированной целлюлозы экструдируют непосредственно в жидкую ванну, в которой волокно, пока оно еще находится в полужидком состоянии, регенерируют в целлюлозу. В одном из таких процессов получения медно-аммиачного шелка химическая модификация целлюлозы происходит путем растворения ее в растворителе, содержащем соль меди и аммиак. Однако наиболее известен процесс получения вискозного шелка, разработанный Кроссом и Бивеном еще в 1892 г. По этому процессу целлюлозу превращают в серусодержащее соединение, называемое ксантогена-том целлюлозы, а ксантогенатные волокна вновь превращают в целлюлозные погружением в ванну, содержащую серную кислоту и некоторые соли. [37]
 |
Микрофотография волокна дурафил ( увеличено в 500 раз. [38] |
Образующиеся при этом волоконца состоят из очень пластичного ксантогената целлюлозы; их подвергают быстрой вытяжке более чем в два раза и затем быстрой закалке, пропуская в холодную воду. При закалке происходит омыление ксантогената и регенерация целлюлозы. Сформованную нить принимают в кружку центрифуги. [39]
 |
Зависимости напряжения от удлинения для вискозного волокна по Гриффиту ( фибро - обычное вискозное штапельное волокно. SC28 - полинозное волокно. [40] |
В производстве новейших вискозных волокон типа полиноз-ных и некоторых известных волокон из регенерированной целлюлозы волокно образуется непосредственно из целлюлозы. Вытяжка, необходимая для ориентации молекул, осуществляется до регенерации целлюлозы. Кристаллизация, сопровождающая регенерацию, протекает, таким образом, в твердом ориентированном волокне, и неудивительно, что при этом получают структуру, отличную от той, которая возникает при осаждении целлюлозы из раствора. Структура полинозных и других волокон, получаемых аналогичным способом, является заметно фибриллярной; для этих волокон более всего подходит бахромчато-фибриллярная модель. На рис. 11, а схематически показана структура с несколько нерегулярной ориентацией фибрилл. [41]
При этом способе формования медноам-миачный раствор через фильеру выдавливается в раствор серной кислоты. В результате взаимодействия тончайших струек раствора с H2SO4 происходит регенерация целлюлозы с образованием гидратцеллюлозных волокон и нейтрализация аммиака. [42]
Следует учитывать, что образование щелочной целлюлозы процесс экзотермический, причем количество выделяющегося тепла тем больше, чем выше концентрация щелочи. При пониженной концентрации щелочи или отмывке ее происходит гидролиз с регенерацией целлюлозы в виде гидратцеллюлозы. При снижении температуры скорость гидролиза уменьшается. Отжатая от раствора щелочи щелочная целлюлоза - легко поглощает кислород воздуха, окисляясь при этом в оксицеллюлозу. [43]
Вискозные и медноаммиачные пленки могут быть получены целлофановым и транспаритовым методами. Первый метод заключается в том, что прядильный раствор через щелевидную фильеру выдавливается в осадительную ванну, где происходит регенерация целлюлозы и получается тонкая прозрачная гидратцеллюлозная пленка. По транспаритовому методу прядильный раствор раскладочным приспособлением наносится на поверхность вращающегося барабана, 1наполО ( вину погруженного в осадительную ванну. При погружении нанесенного слоя вискозы в осадительную ванну сантогенат разрушается и образуется прозрачная пленка, состоящая из регенерированной целлюлозы. [44]
Для осуществления реакций превращения целлюлозы применяют обычно хлопковый пух или целлюлозу, выделенную из древесины. Это сырье с помощью обратимых реакций этерификации или замещения переводят в требуемую форму ( волокна или пленки), после чего проводят регенерацию целлюлозы. Этот процесс осуществляется путем растворения и осаждения целлюлозы или путем получения ее производных, растворения их и последующего превращения снова в целлюлозу в результате отщепления заместителей. Функциональные группы, используемые в реакциях превращения целлюлозы - это гидроксильные группы элементарного звена, которые могут образовывать простые и сложные эфиры. При этом могут быть замещены все три гидроксильные группы элементарного звена или реакция проводится в таких условиях, что происходит замещение только части гидро-ксильных групп. В табл. 31 перечислены важнейшие реакции превращения целлюлозы. Ниже кратко рассмотрены способы их осуществления. [45]
Страницы: 1 2 3 4