Регидроксилирование
Cтраница 1
Регидроксилирование является процессом, обратным дегидроксилирова-нию, и можно было ожидать, что он требует энергии активации для ионизации воды и восстановления структуры цеолита. Поэтому не удивительно, что для регенерации обеих гидроксилышх групп требуется нагревание после добавления воды при комнатной температуре. Данные по ИК-спектрам, полученные с несколькими образцами цеолитов Y, замещенных на резкоземель-ные катионы, указывают на сходное поведение обоих типов гидроксильных групп при дегидроксилировании при 700 С и при гидратации при комнатной температуре с последующим нагреванием. [1]
Реакция (IV.14) подобна реакции регидроксилирования, протекающей по схеме ( IV. Обработка поверхности метанолом при повышенных температурах ( до 470 С) приводит к увеличению степени метоксилирования. [2]
Взаимодействие частично дегидроксилированной поверхности кремнезема с водой приводит к регидроксилированию поверхности. [4]
Как видно из данных табл. 15, изменения Дсэн на модифицированных сорбентах в зависимости от функциональных особенностей атома серы адсорбированных молекул небольшие. При адсорбции ОСС на модифицированных сорбентах наряду с образованием водородных связей с группами - Si-ОН наблюдается взаимодействие с ОН-группами примеси, образование координационных связей с электрононенасыщенными центрами металлов, а также возможны поверхностные реакции дегидрирования и гидрирования адсорбированных соединений и, как следствие этих реакций, происходит регидроксилирование поверхности модифицированного кремнезема. [5]
Адсорбция окисью алюминия неспецифически адсорбирующихся молекул приводит к небольшому смещению полос поглощения поверхностных гидроксильных групп. Пери и Хэннан [1] нашли, что в случае адсорбции молекул воды окисью алюминия, дегидроксилированной при 800 С, наблюдается исчезновение полосы поглощения структурных гидроксильных групп 3795 см 1 и появление полосы поглощения около 3500 еж-1. Они считают, что при комнатной температуре молекулы воды адсорбируются окисью алюминия молекулярно и только прогрев образца в атмосфере пара воды при 300 С сопровождается регидроксилированием поверхности. [6]
Термодесорбционные данные [75] показывают, что прочно связанная молекулярная вода в основном десорбируется при 520 К и что процесс завершается при 620 К, в то время как поверхностные гидроксильные группы удаляются при 640 К, а полное их удаление достигается при значительно более высокой температуре. Имеются данные, что образцы рутила, приготовленные гидролизом TiCU, содержат остаточный хлор, который облегчает удаление гидроксильных групп в процессе десорбции воды. Адсорбционно-десорбционное равновесие с молекулярной водой устанавливается быстро, но положение равновесия процессов гидроксилирование-дегидроксилирование менее определенно. Легкость регидроксилирования зависит от степени кристалличности образца. Слабо окристаллизованные образцы устойчивы к регидроксилированию даже при 670 К и давлении водяных паров 2 7 103 Па ( - 20 мм рт. ст.) [67], но для образцов с высокой степенью кристалличности регидроксилирование легко протекает уже при комнатной температуре. [7]
Замещение около 50 % гидроксилов на фтор приводит к существенному увеличению кислотности фторкремнезема, что объясняется индуктивным влиянием более электроотрицательного атома фтора. В то же время понижается активность оставшихся ОН-групп в реакции изотопного обмена с D2O вследствие образования более сильных, чем - ОН. Реакция (1.2) частично обратима, и при длительной обработке водой образцов, содержащих не более 0 4 мг-экв F / r, происходит полное регидроксилирование поверхности. [8]
Термодесорбционные данные [75] показывают, что прочно связанная молекулярная вода в основном десорбируется при 520 К и что процесс завершается при 620 К, в то время как поверхностные гидроксильные группы удаляются при 640 К, а полное их удаление достигается при значительно более высокой температуре. Имеются данные, что образцы рутила, приготовленные гидролизом TiCU, содержат остаточный хлор, который облегчает удаление гидроксильных групп в процессе десорбции воды. Адсорбционно-десорбционное равновесие с молекулярной водой устанавливается быстро, но положение равновесия процессов гидроксилирование-дегидроксилирование менее определенно. Легкость регидроксилирования зависит от степени кристалличности образца. Слабо окристаллизованные образцы устойчивы к регидроксилированию даже при 670 К и давлении водяных паров 2 7 103 Па ( - 20 мм рт. ст.) [67], но для образцов с высокой степенью кристалличности регидроксилирование легко протекает уже при комнатной температуре. [9]
Термодесорбционные данные [75] показывают, что прочно связанная молекулярная вода в основном десорбируется при 520 К и что процесс завершается при 620 К, в то время как поверхностные гидроксильные группы удаляются при 640 К, а полное их удаление достигается при значительно более высокой температуре. Имеются данные, что образцы рутила, приготовленные гидролизом TiCU, содержат остаточный хлор, который облегчает удаление гидроксильных групп в процессе десорбции воды. Адсорбционно-десорбционное равновесие с молекулярной водой устанавливается быстро, но положение равновесия процессов гидроксилирование-дегидроксилирование менее определенно. Легкость регидроксилирования зависит от степени кристалличности образца. Слабо окристаллизованные образцы устойчивы к регидроксилированию даже при 670 К и давлении водяных паров 2 7 103 Па ( - 20 мм рт. ст.) [67], но для образцов с высокой степенью кристалличности регидроксилирование легко протекает уже при комнатной температуре. [10]
Страницы: 1