Cтраница 3
Рефракции связей могут быть легко рассчитаны из значений рефракций атомов; если связь включает атом, имеющий ОДНУ или несколько неподеленных электронных пар, то рефракция их или их долей, естественно, включается в рефракцию связи. При расчете по аддитивной схеме атомных или связевых рефракций рефракции, приходящиеся на неподеленные электронные пары, отдельно не учитываются. [31]
Позже Хаазе ( 1927), воспользовавшись значениями рефракций катионов щелочноземельных металлов по Фаянсу, определил рефракции ионов кислорода, серы и селена в кристаллическом состоянии. Таким образом, и в этом случае наблюдается существенное уменьшение рефракций кристаллических анионов по сравнению со свободными. [32]
Позже Хаазе ( 1927), воспользовавшись значениями рефракций катионов щелочноземельных металлов по Фаянсу, определил рефракции ионов кис / юрода, серы и селена в кристаллическом состоянии. Таким образом, и в этом случае наблюдается существенное уменьшение рефракций кристаллических анионов по сравнению со свободными. [33]
Есть, однако, еще одна причина больших колебаний в значениях рефракций анионов, а именно, величина анионной рефракции очень сильно зависит от последних порций отрицательного заряда на атоме и поэтому измерение рефракций соединений, даже незначительно отличающихся по характеру связи от чисто ионных веществ, или теоретический расчет поляризуемости атома, пренебрегающий самыми внешними его электронами ( путем, например, завышения Z), могут дать заметно различающиеся результаты. [34]
Более новые таблицы Фогеля3 основаны на результатах собственных многолетних исследований и содержат преимущественно значения групповых рефракций. Положенные в основу этих таблиц экспериментальные данные точнее и однороднее, чем исходные таблиц Эйзенлора, но некоторые классы соединений, охватываемые дополнениями к таблицам Эйзенлора, не нашли отражения в таблицах Фогеля. Поэтому практическое применение находят обе системы атомных рефракций. [35]
Лучшее согласие с опытом получается, если в основу расчета п положить другое, намного больпгее значение рефракции кремния Cflfl) si 3.0, которое является, по нашему мнению, характерным для кремния, взаимодействующего с кислородом, и которое выводится из данных дисперсии в видимой области спектра. [36]
Если вычислить по правилу аддитивности значения для рефракции S ( II), то они, разумеется, во всех случаях меньше значений суммарной рефракции. [37]
Если вычислить по правилу аддитивности значения для рефракции S ( II), то они, разумеется, во всех случаях меньше значений суммарной рефракции. [38]
Рассматривая полученные результаты по составу нейтральных масел от 1 - й ступени подачи щелочи ко 2 - й и конечным фенолятам, можно отметить снижение удельного веса, значения рефракции, содержания гидроксильных групп, нейтральных кислородных соединений ( НКС) и фенолов. С другой стороны, в выделенных нейтральных маслах увеличивается содержание серы и бескислородной ( углеводородной) части нейтральных масел. [39]
Подводя итоги истории данного вопроса, можно утверждать, что по мнению большинства исследователей, образование водородных связей должно повышать рефракции, но надежных расчетных методов и потому значений рефракций водородных связей до начала 50 - х годов в литературе не было. [40]
Подводя итоги истории данного вопроса, можно утверждать, что по мнению большинства исследователей, образование водородных связей должно повышать рефракции, по надежных расчетных методов и потому значений рефракций водородных связей до начала 50 - х годов в литературе не было. [41]
Поскольку имеются значения констант для ряда кислотных остатков Х - и поскольку среди этих кислотных остатков имеются галогены, для которых значения поляризуемости и рефракции известны, оказывается возможным оценить значения эффективной рефракции ( поляризуемости) некоторых сложных групп. [42]
Анализ проб нейтральных масел, выделенных из растворов фенолятов при опытах на полупромышленной установке, показывает, что ( по ходу движения раствора щелочи) в пробах фенолятов: а) снижаются удельный вес, значение рефракции, содержание гидроксильных групп и фенолов; б) повышается содержание серы. [43]
Молекулярная рефракция, так же как и показатель преломления, зависит от длины волны света. Поэтому значение рефракции снабжают указанием длины волны, при которой проводилось измерение. Большое значение имеет свойство аддитивности молекулярной рефракции: молекулярная рефракция молекулы приблизительно равна сумме рефракций составляющих ее атомов. Существенно, что одни и те же атомы, входящие в состав различных соединений, можно характеризовать одинаковыми значениями рефракции. [44]
Если в системе атомных рефракций существует произвол в выборе способа учета структурных влияний и в отнесении их за счет одного из связанных атомов, то рефракции связей также содержат элемент условности и включают эффект электронов, не участвующих в образовании связей. Например, значения рефракций связей С - Hal обусловлены не только электронной парой, образующей эту связь, но и остальными внешними электронами галогенов. [45]