Значение - атомная рефракция
Cтраница 3
Однако молекулярная рефракция не является строго аддитивной функцией атомных рефракций, она зависит от строения, от характера связей атомов. Поэтому для аддитивного вычисления молекулярной рефракции не пользуются значениями атомных рефракций, найденными для свободных элементов, а применяют условные величины и поправки. [31]
В последние два десятилетия, кроме синтетических исследований, появляются работы по физико-химическому изучению эфиров мышьяковистой кислоты. Так, были изучены21 спектры комбинационного рассеивания триметил - и триэтиларсенита, найдено значение атомной рефракции мышьяка в эфирах мышьяковистой кислоты38, полученных из разнообразных спиртов. [32]
Употребляемая в настоящее время аддитивная схема расчета на основе атомных рефракций сохранила следы своего исторического развития, и современные таблицы аддитивных констант оказались лишенными стройности и последовательности. Влияние структуры на рефракцию учитывается в них тремя разными способами: 1) специальными структурными инкрементами, 2) различ ыми значениями атомных рефракций данного элемента в соединениях разного типа и 3) особыми групповыми рефракциями. [33]
Точными измерениями рефракции большого числа соединений было показано, что на величине молекулярной рефракции отражается не только характер углерод-углеродных связей, но и характер связей других элементов. Оказалось, что значения атомной рефракции кислорода в спиртах, эфирах и кетонах или альдегидах несколько различны. [34]
Точными измерениями рефракции большого числа соединений было показано, что на величине молекулярной рефракции отражается не только характер углерод-углеродных связей, но и характер связей других элементов. Оказалось, что значения атомной рефракции кислорода в спиртах, ефирах и кетонах или альдегидах несколько различны. [35]
Точными измерениями рефракции большого числа соединений было показано, что на величине молекулярной рефракции отражается не только характер углерод-углеродных связей, но и характер связей других элементов. Оказалось, что значения атомной рефракции кислорода в спиртах, эфи-рах и кетонах или альдегидах несколько различны. [36]
Точными измерениями рефракции большого числа соединений было показано, что на величине молекулярной рефракции отражается не только характер углерод-углеродных связей, но и характер связей других элементов. Оказалось, что значения атомной рефракции кислорода в спиртах, зфирах и кетонах или альдегидах несколько различны. Подобные же различия были обнаружены между атомными рефракциями азота в первичных, вторичных и третичных аминах, а также и в других азотистых соединениях. [37]
Точными измерениями рефракции большого числа соединений было показано, что на величине молекулярной рефракции отражается не только характер - углерод-углеродных связей, но и характер связей других элементов. Оказалось, что значения атомной рефракции кислорода в спиртах, эфирах и кетонах или альдегидах несколько различны. [38]
Следовательно, и значение атомной рефракции двух атомов углерода в молекуле окиси этилена должно быть иным, чем, например, в молекулах парафинов. Необходимость этого опыт подсказывал давно, но в ранних расчетах MR для циклопропана согласие с опытом достигалось тем, что при расчете вводился инкремент рефракции36 38 трехчленного цикла, равный 0 7 - Физический смысл такого инкремента в том и состоит, что он вводит поправку в расчет молекулярной рефракции, вызываемую иным, измененным против обычного валентным состоянием атомов углерода в циклопропане. Что касается атома кислорода в молекуле окиси этилена, то совершенно ясно, что для него нельзя принять то же значение атомной рефракции, что и для атома кислорода в эфирах. [39]
 |
Константы рефракции ( см3 / моль атомов и кратных связей. [40] |
В то же время было установлено, что даже при указанных ограничениях недостаточно приписывать одно определенное значение константы данному атому, потому что ненасыщенность, а также вид связи атома с другим атомом изменяют величину константы. В табл. 26 приведены некоторые значения атомных рефракций по Эйзенлору [25], а также значения для двойной и тройной углерод-углеродных связей. [41]
Страницы: 1 2 3