Cтраница 1
Вероятность отрыва атома Н во всех случаях значительно меньше, чем отрыва галоида. Таким образом, первичный процесс диссоциативной ионизации состоит в основном в разрыве связи С-Hal. Вероятность отрыва галоидов возрастает с увеличением числа их атомов в молекуле; у двузамещенных углеводородов вероятности образования молекулярного иона и диссоциации сравнимы, а у СНС1з превалирует процесс диссоциации. [1]
Вероятность отрыва атома Н во всех случаях значительно меньше, чем отрыва галоида. Таким образом, первичный процесс диссоциативной ионизации состоит в основном в разрыве связи С-Hal. Вероятность отрыва галоидов возрастает с увеличением числа их атомов в молекуле; у двузамещенных углеводородов вероятности образования молекулярного иона и диссоциации сравнимы, а у СНС13 превалирует процесс диссоциации. [2]
Вероятность отрыва атомов Н и D может быть оценена различными методами. В другом случае вероятность отрыва D может быть сопоставлена с вероятностью отрыва Н в недейтерированной молекуле. [3]
Однако вероятность отрыва атомов водорода зависит пе только от относительной скорости отрыва, но и от числа соответствующих атомов водорода. [4]
Различие вероятностей отрыва атомов Н и D ( благодаря изотопному эффекту), строго говоря, исключает вычисление интенсивности линии того или иного иона по соотношению интенсивностей в спектре обычного этиламина. Тем не менее такая неточность не снижает ценности получаемых результатов. [5]
Следовательно, вероятность отрыва атома водорода от первичных и от третичного атомов углерода с образованием радикалов ( СН3) зС и СНз - СН ( СНз) 2 почти одинакова. [6]
Разумеется соотношение вероятностей отрыва атома водорода, принятое Райсом, которое получено на основании экспериментальных данных по составу продуктов термического крекинга ряда углеводородов, характеризует лишь некоторые средние величины. [7]
Другими словами, вероятность отрыва атома водорода от метиленовой группы максимальна по сравнению с вероятностью отрыва его от любых других частей молекулы. Как будет ясно из дальнейшего, это явление в корне отличается от явлений, имеющих место в процессах перегруппировки. [8]
Для CH3D и СН4 вероятность отрыва атома дейтерия при диссоциации составляет 0 38 от вероятности ионизации водорода. Для тяжелых элементов появление подобных искажений маловероятно, на что указывают некоторые экспериментальные данные. Всестороннее изучение вопросов ионизации позволяет вскрыть причины, порождающие ошибки при этих процессах, и дает возможность точного учета получаемых искажений. [9]
Для учета влияния двойной связи на вероятность отрыва атома водорода предлагают u в формуле 3 увеличивать А. [10]
Для учета влияния двойной связи на вероятность отрыва атома водорода предлагают11 в формуле 3 увеличивать Дф на 1 2 ккал / моль, если двойная связь находится в Р - положении, и уменьшать на эту величину, если она находится в а-положении. [11]
На основе кинетических данных установлено, что вероятности внутримолекулярного и межмолекулярного отрыва атома Н перекисным радикалом примерно равны. Таким образом, полифункциональные кислородсодержащие соединения, несомненно, выступают в роли промежуточных продуктов окисления парафинов и приводят к разрыву связи С-С по Р - и у-механизму параллельно с разрывом связи С-С по а-механйзму. [12]
На основе кинетических данных установлено, что вероятности внутримолекулярного и межмолекулярного отрыва атома Н перекисным радикалом примерно равны. Таким образом, полифункциональные кислородсодержащие соединения, несомненно, выступают в роли промежуточных продуктов окисления парафинов и приводят к разрыву связи С-С по Р - и у-механизму параллельно с разрывом связи С-С по а-механизму. [13]
Для соединения IV вместо одного из атомов водорода отрывается атом хлора, причем вероятность отрыва атома хлора от молекулярного иона з 18 раз больше, чем атома водорода. [14]
В одной из последних работ [14] при использовании CD3 - ССН показано, что вероятности отрыва атома водорода и дейтерия статистически одинаковы. [15]