Вероятность - колебательный переход
Cтраница 1
Вероятность колебательных переходов зависит от колебательных матричных элементов ( разд. Вероятность дезактивации атомов с большим запасом электронной энергии, например Hg ( 63P) и Na ( 32P), в грубом приближении коррелирует с потенциалом ионизации тушащего газа, поэтому следует предположить образование переходного комплекса в процессе передачи энергии. Сильное притяжение между возбужденным атомом и молекулой тушащего газа аналогично сближению поверхностей потенциальной энергии. При образовании химических комплексов оптические правила отбора для колебательных переходов совершенно неприменимы. [1]
Очевидно, что вероятность колебательного перехода не велика и что она понижается с увеличением начальной поступательной энергии. [2]
Из экспериментальных величин вероятностей колебательных переходов моменты переходов могут быть вычислены о точностью до знака. Подробное обсуждение методов выбора знака матричного элемента проведено в работе [57], там же имеется иллюстрация всех методов. [3]
Если совместно с вероятностью колебательных переходов рассчитывать по теории возмущений вероятности вращательных переходов, то можно показать, что Х - й член разложения (9.9) приведет к изменению вращательного квантового числа / на А - С этим изменением / связано изменение вращательной энергии молекулы на величину Д г 2 y - hBEr X ( см. [267]) так, что доля поступательной энергии, превратившейся во внутреннюю энергию молекулы при одноквантовом колебательном переходе, будет составлять / ко АЕТ. [4]
Мы видим, что вероятности колебательных переходов значительно меньше вероятностей электронных переходов. [5]
Так, при расчете вероятностей колебательных переходов считают, что происходят изменения в состояниях квантового гармонического осциллятора. Потенциал при этом аппроксимируют функцией Морзе. Мы будем дальше говорить только об электронных переходах, поскольку в ряде простейших случаев при решении этих задач удается избежать дополнительных предположений о виде потенциала и невозмущенных квантовых состояниях. [6]
Это соотношение служит для определения вероятностей колебательных переходов в экспериментах, в которых непосредственно измеряется время колебательной релаксации. Заметим также, что существование замкнутого уравнения для релаксации средней колебательной энергии системы гармонических осцилляторов в тепловом резервуаре связано с линейной зависимостью вероятностей одноквантовых колебательных переходов от колебательного квантового числа. [7]
Несмотря на достигнутые успехи в разработке теоретических методов расчета вероятностей колебательного перехода, надежные значения времени релаксации в настоящее время могут быть получены преимущественно экспериментальным путем. [8]
Мы видим, что вероятности вращательных переходов меньше не только вероятностей электронных переходов, но и вероятностей колебательных переходов. [9]
Наконец, из решения задачи 1.18 следует, что вероятности колебательно-вращательных переходов по порядку величины такие же, как и вероятности колебательных переходов. [10]
Здесь первые два члена - относительная кинетическая энергия А и ВС и потенциальная энергия взаимодействия атома А с неколеблющейся молекулой ВС ( г гр), третий и четвертый члены - кинетическая и потенциальная энергия внутренних степеней свободы ВС и xVr ( R) - энергия взаимодействия, обусловливающего обмен между поступательной и колебательной энергией. При V 0 относительное движение А и ВС я внутреннее движение ВС ( колебания и вращения) независимы. Поскольку xV предполагается малым, расчет вероятности колебательных переходов Pvv - может быть выполнен в рамках теории возмущений с использованием в качестве нулевого приближения состояний невзаимодействующих частиц, отвечающих упругому соударению А и ВС и свободному колебательному движению молекулы ВС. [11]
Такие энергии отвечают резонансным частотам для области II. Коэфициент прохождения является, следовательно, быстро колеблющейся функцией энергии системы, как это имело место и для одновременного барьера. Замечаем, что, в противоположность результатам для прямого канала, вероятность колебательного перехода после поворота за угол довольно велика. Что это не является особенностью, присущей резкому повороту, очевидно из классического рассмотрения двух прямых каналов, соединенных частью, состоящей из дуг окружностей ( фиг. [12]
 |
Зависимость вероятности колебательной дезактивации не - - 7 которых двухатомных молекул от параметра Ландау-Геллера. [13] |
Экспериментальное исследование колебательного возбуждения и дезактивации различными релаксационными методами, а также путем изучения кинетики заселенности индивидуальных колебательных состояний при лазерном возбуждении [425, 585] обнаружено большое число случаев, когда модель дышащих сфер оказывается непригодной. При попытке описать вероятности переходов в таких процессах формулой вида (14.2) для параметра 0 приходится принимать столь малые значения, что соответствующие им значения а отвечают необычайно крутому потенциалу отталкивания. Оценка показывает [98], что при птих условиях возможно сильное влияние вращения молекулы на вероятность колебательных переходов. [14]
Экспериментальное исследование колебательного возбуждения и дезактивации различными релаксационными методами, а также путем изучения кинетики заселенности индивидуальных колебательных состояний при-лазерном возбуждении [1766] обнаружило большое число случаев, когда модель дышащих сфер оказывается непригодной. При попытке описать вероятности переходов в таких процессах формулой вида (15.5) для параметра 6 приходится принимать столь малые значения, что соответствующие им значения I отвечают необычайно крутому потенциалу отталкивания. Приведенная в предыдущем разделе оценка показывает, что при этих условиях возможно сильное влияние вращения молекулы на вероятность колебательных переходов. Это влияние, однако, не может быть правильно учтено в рамках теории возмущений. [15]
Страницы: 1 2