Cтраница 1
Вероятность стабилизации полученных таким путем макрорадикалов определяется активностью обоих партнеров реакции. [1]
Вероятность стабилизации зарядов, характеризуемая радиационно-хими-ческим выходом соответствующих парамагнитных частиц ( ПЦ), определяется в первую очередь степенью искажения исходного аниона в сторону конечной геометрии ПЦ. Локализация горячей дырки в нитратах металлов приводит к образованию ПЦ перекисного типа ONOO. Устойчивым является локализованное состояние экситонов с энергией связи менее 1 эВ и радиусом 1 - 3 постоянных решетки. [2]
Таким образом, как сечение захвата, так и вероятность стабилизации ( см. (6.3)) ока-зываются зависящими от начального межъядерного расстояния. [3]
При стабилизации квавимолекулы посредством излучения колебательных квантов ( ИК-спектр) вероятность стабилизации должна быть значительно меньше. Так, для полярных молекул т имеет порядок величины 10 1 - 10 - 3 сек. [4]
Легко видеть, что при стабилизации квазимолекулы посредством излучения колебательных квантов ( ИК-спектр) вероятность стабилизации должв а быть значительно меньше. [5]
Легко видеть, что при стабилизации квазимолекулы посредством излучения колебательных квантов ( инфракрасный спектр) вероятность стабилизации должна быть значительно меньше. [6]
![]() |
Выход стабилизированных радикалов в - облученных при 77 К алкилгалогенидах. [7] |
Одним из объяснений этого явления может быть следующее: при облучении эффективных акцепторов электрон может захватываться в непосредственной близости от своего катиона, что приводит к быстрой рекомбинации ионов и уменьшает вероятность стабилизации радикалов. В менее эффективных акцепторах, например в монохлоридах, электрон имеет возможность уйти от своего катиона на значительное расстояние. Отметим, что выход радикалов растворенного вещества при радиолизе концентрированных замороженных растворов ряда алкилгалогенидов в 3-метшшентане равен 1 1 0 2 [24], независимо от природы алкилгалогенида. Таким образом, выход радикалов определяется свойствами матрицы. Можно предположить, что резкое уменьшение G ( R) в кристаллических алкил-иодидах по сравнению со значением его в аморфных частично связано с различиями в процессе разделения зарядов, образующихся при радиолизе. [8]
![]() |
Принципиальная схема повышения температуры образца Г в процессе циклического утомления при разных режимах нагруже-ния.| Принципиальная схема кривой усталости резины. [9] |
В результате вероятность стабилизации температуры в процессе утомления существенно уменьшается. Однако и в этом режиме интенсивность теплообразования при повышении температуры замедляется, по-видимому, вследствие повышения интенсивности теплоотвода. Уменьшение внутреннего трения резины на всех стадиях утомления обусловливает понижение температуры образца [74, 119] и возрастание усталостной выносливости. [10]
Не следует предполагать, что механизм с участием возбужденного НО будет иметь существенное значение при давлениях, превышающих второй взрывной предел, где приобретают большую вероятность тройные столкновения. Приведенной выше гипотезой объясняется большая часть наблюдений, сделанных при низких давлениях; увеличение диаметра трубки вызывает увеличение времени, необходимого для того, чтобы молекулы перекиси водорода достигли стенки, и, таким образом, снижает вероятность стабилизации молекул перекиси водорода; вместе с тем снижается и вероятность рекомбинации гидроксилов на стенке. Остается неясным, почему тетраэтилсвинец повышает количество образующейся перекиси водорода, как это установлено Танкером. Возможно, что тетраэтилсвинец селективно забирает атомарный водород, обладающий относительно высокой скоростью движения и, как это показал Гейб [20], особенно быстро разлагающий перекись водорода. [11]
![]() |
Результаты гидрокрекинга белого вазелинового масла на катализаторе с высокой кислотной активностью. [12] |
Из данных табл. 11.7 видно, что максимальные выходы отдельных фракций гидрокрекинга проходят через максимумы при тем более высоких давлениях, чем тяжелее фракция. Это объясняется увеличением скорости стабилизации карбоний-ионов относительно скорости их распада с ростом давления. Увеличение вероятности стабилизации изомеров первично образующегося децильного карбоний-иона с увеличением давления повышает выход изодеканов относительно выхода продуктов крекинга. [13]
Наименее обоснованным, что отмечается самими авторами, является третье предположение. Авторы предполагают, что с увеличением размеров структурного элемента его подвижность падает, другими словами, увеличивается энергия активации. Одновременно увеличивается вероятность стабилизации вблизи таких больших структурных элементов. Отсюда даже без точного вида отдельных функций распределения разумно допустить, что их произведение будет приблизительно постоянным. [14]