Вероятность - одновременное столкновение
Cтраница 2
Реакции третьего порядка встречаются более редко, так как вероятность одновременного столкновения трех молекул значительно меньше. [16]
Молекулярность одностадийного процесса не превышает трех, так как вероятность одновременного столкновения большого числа молекул мала. Наиболее часты моно - и бимолекулярные реакции. [17]
Закон действия масс, в основе которого лежит рассмотрение вероятности одновременного столкновения ограниченного числа частиц, может быть применен лишь к элементарным реакциям, преимущественно к гомогенным. Скорость реакции пропорциональна концентрациям ( или парциальным давлениям) реагирующих веществ в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам уравнения одностадийной элементарной реакции. [18]
Закон действия масс, в основе которого лежит рассмотрение вероятности одновременного столкновения ограниченного числа частиц, может быть применен лишь к элементарным реакциям, преимущественно к гомогенным. Скорость реакции пропорциональна концентрациям ( или парциальным давлениям) реагирующих веществ в степенях, равных стехиометрич гским коэффициентам уравнения одностадийной элементарной реакции. [19]
Реакции с молекулярностью 3 практически не встречаются, так как вероятность одновременного столкновения более трех молекул весьма ничтожна. Очевидно, что молекулярность может выражаться только целыми числами. Порядок же реакции в ряде случаев может быть выше третьего и выражается как целым, так и дробным числом. Более того, далеко не о всех реакциях можно говорить как о реакциях, имеющих какой-то определенный порядок. [20]
Более высокомолекулярные реакции практически очень, редки, так как вероятность одновременного столкновения трех молекул почти равна нулю. [21]
Реакций с молекулярностью более чем три не бывает, так как вероятность одновременного столкновения более трех молекул практически равна нулю. [22]
Элементарных химических актов более высокой молекулярности не наблюдается, так как вероятность одновременного столкновения четырех молекул очень мала. [23]
Элементарных химических актов более высокой молекулярноети не наблюдается, так как вероятность одновременного столкновения четырех молекул очень мала. [24]
Реакций с одновременным участием в элементарном акте большего числа молекул практически не существуют, так как вероятность одновременного столкновения даже трех молекул крайне мала, а четырех - ничтожно мала. В тех случаях, когда по стехиометрическому уравнению для протекания реакции необходимо столкновение более трех молекул, химическое превращение происходит, как правило, в несколько стадий с осуществлением в каждой из них более простых моно, - би или тримо-лекулярных реакций. Иногда эти реакции называют реакциями соответственно первого, второго и третьего порядка. Однако такое соответствие не всегда соблюдается. [25]
Этот механизм долгое время представлялся неприемлемым из-за того, что вторая стадия здесь тримолекулярная, а мы уже отмечали, что вероятность одновременного столкновения трех частиц чрезвычайно мала. В то же время этот процесс орбитально разрешен, а недавно проведенные независимые измерения константы скорости для реакции водорода с атомарным иодом, генерируемым фотохимически, показали, что константы k, рассчитанные с их помощью и с помощью хорошо известного отношения fej / fe, совпадают с величинами, полученными из прямых измерений скорости реакции водорода с иодом. Не исключено, однако, что вторая стадия этого механизма не является элементарной, а сама состоит из двух бимолекулярных стадий, что в итоге приводит к тому же кинетическому уравнению. [26]
Таким образом, истинный механизм химических реакций включает мономолекулярные, бимолекулярные или тримолеку-лярные стадии, по которым реакция идет самопроизвольно при столкновениях между двумя или тремя молекулами. Вероятность одновременного столкновения четырех или более молекул настолько мала, что ею можно пренебречь. Однако можно легко показать, что не все столкновения приводят к химическому взаимодействию. [27]
Эта реакция не может протекать по десятому порядку. Вероятность одновременного столкновения 10 молекул равна нулю. Опытное изучение кинетики этой реакции показывает, что ее порядок близок к первому. [28]
 |
Зависимость логарифма константы скорости реакции перегруппировки метилизонитрила от 1 / Т Линейный характер этой зависимости предсказывается уравнением Аррениу-са. [29] |
Одностадийные реакции, включающие одновременное столкновение трех молекул ( тримолекулярные процессы), обычно имеют гораздо меньшую вероятность, чем мономолекулярные и бимолекулярные. Вероятность одновременного столкновения четырех или большего числа молекул и тем юлее вероятность того, что такие столкновения будут происходить сколько-нибудь регулярно, совершенно ничтожна; поэтому такие столкновения никогда не рассматриваются как часть предполагаемого механизма реакции. [30]
Страницы: 1 2 3 4