Вероятность - возбуждение - молекула
Cтраница 1
Вероятность возбуждения молекулы, согласно гипотезе Франка-Кондона, наибольшая либо при наибольшем сближении атомов, либо лри максим а льном расстоянии между атомами. Возбуждение молекул газов имеет все характерные особенности, присущие атомарным газам. Ев, то ib многоатомных газах обмен энергией начинается значительно раньше, при достижении энергии Ev, где Ev обозначает энергию возбуждения самого низкого колебательного уровня молекулы. Таким образом, молекулы возбуждаются не только в результате перехода электрона с одного энергетического уровня на другой, но прежде всего в результате изменения энергии колебательного и вращательного движения ядер молекулы. [1]
Вообще говоря, данные о вероятности возбуждения молекул крайне ограничены. [2]
Замена Un на 1 / в дает формулу для вероятности возбуждения молекул газа электроном. [3]
Интересно, что с увеличением длины волны квантовый выход растет; это объясняется уменьшением вероятности возбуждения молекул растворителя с уменьшением энергии инициирующего распад йодистого водорода излучения. [4]
Вели чины же колебательных квантов этих молекул почти одинаковы. Различие вероятностей возбуждения указанных молекул объ-ясняется тем, что молекула окиси углерода обладает собственным дипольным моментом, что увеличивает взаимодействие ее с электроном. [5]
Возбуждение, или ионизация, атомов при столкновении их с электронами зависит от энергии или скорости последних. В большинстве случаев вероятность возбуждения молекулы или атома до соответствующего уровня энергии возрастает с возрастанием скорости электронов до определенного значения, а при дальнейшем увеличении скорости электронов вероятность возбуждения падает. Вероятностью возбуждения называется отношение числа столкновений электрона с атомом или молекулой, приводящих к возбуждению, к общему числу стол к-н о в е н и и. Кривые, характеризующие зависимость вероятности возбуждения от скорости движения электронов, называются кривыми функции возбуждения. При возбуждении термов той же мультиплетности, что и исходный терм атома, функция возбуждения нарастает довольно медленно, достигая максимального значения при очень больших скоростях электронов. Скорость электронов в этих случаях обычно в несколько раз превышает минимальное значение скорости электрона, при которой возможно возбуждение атома. При этом мультиплетность не меняется. Возбужденный атом через некоторое время переходит из возбужденного состояния 4Ф2 в состояние 23Р, что связано с испусканием света с длиной волны 2655 А. [6]
Возбуждение, или ионизация, атомов при столкновении их с электронами зависит от энергии или скорости последних. В большинстве случаев вероятность возбуждения молекулы или атома до соответствующего уровня энергии возрастает с возрастанием скорости электронов до определенного значения, а при дальнейшем увеличении скорости электронов вероятность возбуждения падает. Вероятностью возбуждения называется отношение числа столкновений электрона с атомом или молекулой, приводящих к возбуждению, к общему числу столкновений. Кривые, характеризующие зависимость вероятности возбуждения от скорости движения электронов, называются кривыми функции возбуждения. При возбуждении термов той же мультиплетности, что и исходный терм атома, функция возбуждения нарастает довольно медленно, достигая максимального значения при очень больших скоростях электронов. Скорость электронов в этих случаях обычно в несколько раз превышает минимальное значение скорости электрона, при которой возможно возбуждение атома. При возбуждении одной линии 2655 А атом ртути переходит из нормального состояния l S0 в состояние 4 D2 - При этом мультиплетность не меняется. [7]
Опыт показал, что электроны, обладающие энергией 5 эв, возбуждают колебательные кванты молекул азота и окиси углерода, причем вращательное движение молекул не изменяется. Величины же колебательных квантов этих молекул почти одинаковы. Различие вероятностей возбуждения указанных молекул объясняется тем, что молекула окиси углерода обладает собственным дипольным моментом, что увеличивает взаимодействие ее с электроном. [8]
Интересно, что с увеличением длины волны квантовый выход увеличивается. Это объясняется уменьшением вероятности возбуждения молекул растворителя с уменьшением энергии излучения, инициирующего распад йодистого водорода. [9]
 |
Параметры фотохимического распада йодистого водорода в газовой фазе и в растворах. [10] |
Интересно, что с увеличением длины волны квантовый выход увеличивается. Это объясняется уменьшением вероятности возбуждения молекул растворителя с уменьшением энергии излучения, инициирующего распад йодистого водорода. [11]
Изучение зависимости квантового выхода от условий опыта дает возможность судить о механизме протекающего процесса. Квантовый выход зависит от концентрации или давления реагирующих веществ и инертных добавок, от интенсивности светового потока, от длины волны, от температуры, от размеров сосуда и материалов стенки. Квантовый выход с ростом температуры часто увеличивается, так как при этом уменьшается вероятность рекомбинации активных частиц, возникших в ходе первичного процесса. С увеличением длины волны квантовый выход может расти, так как вероятность возбуждения молекул растворителя падает с уменьшением энергии инициирующего возбуждения. [12]
Поскольку не очевидно, что анизотропия излучения обязательно должна приводить к анизотропии вещества, то может быть полезным следующий подход. Анизотропия излучения связана с тем, что электрический вектор всегда перпендикулярен к направлению распространения. В этом смысле неполяризованный световой луч всегда анизотропен, в то же время линейно поляризованный луч еще более анизотропен, так как все его электрические векторы имеют одно и то же направление. Оптические переходы в большинстве молекул также анизотропны. Так как вероятность возбуждения молекулы зависит от угла между электрическим вектором и вектором момента перехода, то анизотропное облучение совокупности произвольно ориентированных молекул приведет к образованию ориентированного фотопродукта в результате селективного возбуждения благоприятно ориентированных молекул. К тому же оставшиеся невозбужденные молекулы также должны образовать анизотропную совокупность. Фотоанизотропия приводит к поляризованному излучению и дихро-ичному поглощению. Эти явления имеют значение при интерпретации оптических переходов и при изучении тех явлений ( например, переноса энергии и некоторых процессов внутренней конверсии), которые вызывают деполяризацию. [13]
Страницы: 1