Значение - сила - осциллятор
Cтраница 2
В табл. 1.10 приведены для сравнения значения сил осцилляторов / g1 п и / Q п, вычисленные при х 1 12 и г 0 85 и полученные из эксперимента. [16]
Хотя с появлением квантовой теории излучения этот термин потерял свое первоначальное значение, он все еще применяется спектроскопистами и существуют таблицы значений силы осциллятора для различных атомов и различных переходов. [17]
 |
Графическое изоб - зывают основным, или нормальным, со-ражение уровней энергий и стоянием ( уровнем, а все другие - воз-переходов между ними бужденными. Переходы между уровнями. [18] |
Совокупность переходов из состояний с меньшими энергиями ( нижние уровни) в состояния с большими энергиями опюсигель-но начальных ( верхние уровни) дает спектр поглощения, с верхних на нижние - спектр испускания. В справочных изданиях часто приводятся диаграммы уровней энергий для атомных систем с указанием для наиболее используемых на практике переходов длины волны спектральных линий в А ( или в нм) и силы осциллятора перехода ( см. ниже), как это показано для атома натрия ( рис. 1.2), где значение силы осцилляторов приведено в скобках. Переходу между дискретными уровнями энергии соответствует определенная спектральная линия, характеризуемая в спектре значением длины волны. [19]
Следует отметить, что метод рассеяния может дать совершенно неправильные результаты, если не учесть рассеяние на молекулах. По единодушной оценке многих авторов [165, 172, 173], измеренные в работах [164, 168] сечения рассеяния для криптона и ксенона неправильны. Подсчет чисел /, пользуясь этими данными, приводит к неправдоподобным значениям сил осцилляторов [172], Причина этого была указана в работах [165] и [173] и связана с рассеянием на молекулах криптона и ксенона. Для того чтобы убедиться, что рассеяние обусловлено атомами, а не молекулами, необходимо определить, по какому закону меняется рассеянный поток с изменением давления. Наличие линейной зависимости указывает на то, что рассеяние происходит на атомах, отклонение от линейной зависимости является доказательством участия молекул в процессе рассеяния. [20]
 |
Максимумы полос поглощения кристаялофосфоров их водных растворов. [21] |
Оптические и химические исследования Коха [ 2381 показали, что число электронов, ответственных за возникновение дополнительных полос поглощения, строго пропорционально концентрации галоида таллия в фосфоре. Это указывает на то, что галоид таллия образует с основным веществом решетки твердый раствор замещения. По кривым зависимости коэффициентов поглощения в селективных полосах от концентрации таллия были определены значения сил осцилляторов для длинноволновых и коротковолновых полос. [22]
Значения / ( шах прямо пропорциональны длине волны линии, числу атомов, силе осциллятора и обратно пропорциональны корню квадратному из температуры. Потенциал возбуждения данного перехода, значение которого для эмиссионных спектров велико ( см. выше, стр. Это определяет отличие абсорбционных спектров от эмиссионных: из нескольких линий, появляющихся вследствие перехода электронов из основного на возбужденные уровни, наиболее интенсивными линиями поглощения оказываются те, у которых выше значение силы осциллятора f, а не наименьшее значение энергии возбуждения Е, и поэтому аналитические линии поглощения могут не совпадать с аналитическими линиями, применяемыми в эмиссионном анализе. [23]
В заключение отметим, что в принципе возможно, с помощью соотношения (1.15), оценить концентрацию свободных атомов в поглощающем слое, не прибегая к образцам сравнения, если знать абсолютную величину коэффициента Эйнштейна В12 для данной линии. Однако в практическом спектрохимическом анализе этот прием обычно не используют, и поэтому не имеет смысла подробно его описывать. Напомним только, что значения величин Bi2, необходимые для проведения подобных расчетов, приведены в ряде справочников. Часто вместо коэффициентов Эйнштейна приводят значения силы осцилляторов fiz - Это понятие, заимствованное из классической электродинамики, при описании процессов излучения и поглощения атомов, как известно, не имеет непосредственного физического смысла, и поэтому использование его при изложении теории вряд ли целесообразно. [24]
Страницы: 1 2