Cтраница 1
Наибольшая термодинамическая вероятность, т, е, наибольшее число микросостояний, с которыми реализуется данное макросостояние, соответствует равновесному состоянию системы. [1]
![]() |
Константы равновесия реакций гидрокрекинга непредельных и нафтеновых углеводородов. [2] |
Несмотря на наибольшую термодинамическую вероятность образования метана, в продуктах каталитического гидрокрекинга обычно содержится значительное количество углеводородов С. Это связано с кинетическими закономерностями процессов, осуществляемых в присутствии бифункциональных катализаторов. [3]
Как видим, наибольшая термодинамическая вероятность получится тогда, когда молекулы равномерно распределятся по участкам. Этому равномерному распределению отвечает максимальное значение энтропии. [4]
Из табл. 28.1 видно, что наибольшая термодинамическая вероятность соответствует равномерному распределению черных и белых шаров в обоих рядах ( состояние № 6) и состояниям № 5 и 7, близким к равномерному. Наименьшая же термодинамическая вероятность соответствует полностью упорядоченному расположению шаров ( состояния № 1 и И), а также состояниям № 2 и 10, близким к полной упорядоченности. [5]
В самопроизвольном стремлении системы переходить из состояния с меньшей термодинамической вероятностью к состоянию с наибольшей термодинамической вероятностью замечается сходство с самопроизвольным переходом изолированной системы из неравновесного состояния в равновесное ( см. § 10.4) и со связанным с этим необратимым переходом-ростом энтропии системы. [6]
![]() |
Теплоты ДЯ ( в кДж и константы равновесия диспропорционирования ароматических углеводородов в идеальной газовой фазе. [7] |
Вследствие близости к лулю теп-лот реакций незначительное влияние оказывает температура и на константы равновесия и, как следствие, на равновесный состав. С наибольшей термодинамической вероятностью может образоваться лг-ксилол, при низких температурах отношение в продуктах о-ксилол: л-ксилол будет больше единицы, а при высоких - меньше единицы. Этилбензол может содержаться в ощутимых количествах в продуктах диопропорционирования только при высоких температурах. Теплота его получения положительна и хотя по абсолютной величине выше, чем для ксилолов, но и эта реакция протекает с небольшим теплопоглоще-нием. [8]
Расчет изменения энергии Гиббса в интервале температур 773 - 1073 К для возможных реакций показал, что каждая из рассмотренных добавок может быть использована для получения растворимых ванадатов. С наибольшей термодинамической вероятностью протекает процесс взаимодействия ванадия ( III) со сложной добавкой ( Ма2СО3 ЫаНСО3) и бикарбонатом натрия, с меньшей вероятностью - взаимодействие с карбонатом натрия. [9]
Диспропорционирование в них водорода, термодинамически вполне дозволено: Д 00 - - 1982 кал / моль. Следующая за ней реакция диспропорционирования водорода имеет наибольшую термодинамическую вероятность: А 00 - 34 170 кал / моль. Эта стадия практически является самой быстрой. [10]
В статистической теории закон возрастания энтропии имеет наглядный статистический смысл: система за счет внутренних взаимодействий переходит в те состояния, которые имеют большую вероятность, т.е. реализуются большим числом микросостояний. Из равновесного состояния система не выходит, так как ему соответствует наибольшая термодинамическая вероятность. Закон роста энтропии является одним из постулатов статистической физики. [11]
Из приведенного примера видно, что в молекулярной системе, состоящей даже всего из десяти молекул, число эквивалентных микросостояний исчисляется тысячами. Тела состоят из колоссально большого числа молекул, а поэтому число эквивалентных микросостояний в таких молекулярных системах определяется столь же большими числами. Из трех возможных распределений последнее осуществляется наибольшим числом способов, а поэтому оно и обладает наибольшей термодинамической вероятностью. [12]