Регулярность - построение - полимерная цепь
Cтраница 1
Регулярность построения полимерной цепи зависит от разности энергий двух возможных ионов или радикалов, образующихся из мономера. Если эта разность достаточно велика, то полимерная цепь будет иметь регулярное строение, если она мала, то молекулы мономера будут входить в макромолекулу полимера в различных сочетаниях. [1]
Регулярность построения полимерной цепи зависит от разности энергий двух возможных ионов или радикалов, образующихся из мономера. [2]
Регулярность построения полимерной цепи зависит от разности энергий двух возможных ионов или радикалов, образующихся из мономера. Если эта разность достаточно велика, то полимерная цепь будет иметь регулярное строение, если она мала - молекулы мономера будут входить в макромолекулу полимера в различных сочетаниях. [3]
Регулярность построения полимерной цепи зависит от разности энергий двух возможных ионов или радикалов, образующихся из мономера. Если эта разность достаточно велика, то полимерная цепь будет иметь регулярное строение, если она мала, то молекулы мономера будут входить в макромолекулу полимера в различных сочетаниях. [4]
 |
Зависимость физического состояния полимера от структуры звеньев. [5] |
Подобные нарушения в регулярности построения полимерной цепи изменяют свойства полимера в том же направлении, как и изменения микроструктуры звеньев. [6]
 |
Зависимость физического состояния полимера от структуры звеньев. [7] |
Подобные нарушения в регулярности построения полимерной цепи изменяют свойства полимера в том же направлении, как и изменения микрострушуры звеньев. [8]
Итогом обеих реакций является нарушение регулярности построения полимерной цепи и появление разветвленных макромолекул. Так как энергия активации вторичных реакций значительно выше энергии активации реакции роста, доля вторичных реакций падает с понижением температуры полимеризации. [9]
В случае поликонденсации мономера с симметричным строением звена ( С - I - С) с мономером, имеющим несимметричное звено ( А - RS - В), образуются макромолекулы, которые могут содержать как гомотриады ( R - 1 - R и S - 1 - S), отвечающие расположению звеньев по типу голова к голове и хвост к хвосту, так и гетеротриады ( R - I - S), соответствующие расположению голова к хвосту. Следовательно, отклонение значения Ки от единицы является количественной характеристикой регулярности построения полимерной цепи. То, что строение сополимера, получаемого путем неравновесной акцепторно-каталитической полпконден-сации, зависит от способа введения мономеров в реакцию, было показано па примере взаимодействия смеси дихлордиана и гчксандиола с хлоран-пгдридом терефталевой кислоты. При постадийпом введении исходных веществ - сначала гександиола и хлорангидрида терефталевой кислоты, а затем дихлордиана - образуется статистический сополимер. [10]
Аналогичным образом на кинетику радикальной полимеризации влияет изменение температуры. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2 - 3 раза при повышении температуры на 10 С. Это приводит к тому, что возрастают скорости реакций роста и обрыва цепи. Таким образом, с повышением температуры всегда общая скорость полимеризации увеличивается, а молекулярная масса полимера уменьшается, возрастает доля низкомолекулярных фракций. Повышение температуры способствует одновременно образованию разветвленных макромолекул, нарушению химической регулярности построения полимерной цепи, так как увеличивается вероятность вхождения мономеров в цепь по принципу Г - Г или X-X ( см. стр. [11]
Аналогичным образом на кинетику радикальной полимеризации влияет изменение температуры. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2 - 3 раза при повышении температуры на 10 С. Повышение температуры облегчает распад инициатора на радикалы, вместе с тем возрастает подвижность всех частиц системы - молекул и радикалов - следовательно, увеличивается вероятность столкновения частиц. Это приводит к тому, что возрастают скорости реакций роста и обрыва цепи. Таким образом, с повышением температуры всегда общая скорость полимеризации увеличивается, а молекулярная масса полимера уменьшается, возрастает доля низкомолекулярных фракций. Повышение температуры способствует одновременно образованию разветвленных макромолекул, нарушению химической регулярности построения полимерной цепи, так как увеличивается вероятность вхождения мономеров в цепь по принципу Г - Г или X-X ( см. стр. [12]
Страницы: 1