Cтраница 1
Значения степени полимеризации, полученные из данных титрования карбоксильных групп, совпадают с рассчитанными по определению содержания метокси - и ацетильных групп. В соответствии с этим, по Хопфу [294], в случае несшитых полиэтиленов молекулярный вес может быть определен из содержания кислорода или активного водорода концевых гидро-ксильных групп. Полученные в эмульсии с персульфатом калия поли-этилены ( 98 %) преимущественно представляют собой сернокислые эфи-ры жирных спиртов, которые были омылены по концам цепи в соответствующие жирные спирты. Эти жирные спирты могут быть подвергнуты аналогичному превращению по концам цепи и с помощью пятиброми-стого фосфора переведены в бромиды. Далее те же жирные спирты с помощью ряда аналогичных реакций были переведены в четвертичные основания через бромиды и третичные амины. У многих полимеров концевые группы недостаточно отличаются от основной цепи по реак-ционноспоеобности, так что превращения только по концам цепи осуществить невозможно. [1]
Значения степени полимеризации целлюлозы определены вискозиметрически в медно-аммиачных растворах в атмосфере азота. [2]
Эти значения степени полимеризации, полученные Головой в 1940 г., превышали результаты, полученные другими исследователями, в частности Штаудингером, который применял менее тщательно очищенный азот. Дальнейшие исследования Головой показали, что приведенные данные также являются заниженными, так как при этих опытах не удалялся воздух из медноаммиачного раствора и из микроканалов волокна. [3]
Расхождение значений степеней полимеризации, определенных по осмотическому методу и по выходу триметилпентоз, связано с тем, что в макромолекуле ксилана на каждые 18 - 20 ксилопиранозных звеньев содержится в боковой цепи / - арабо-фураноза, за счет которой повышается выход триметилпроизвод-ных. [4]
РХ - среднечисленные значения степени полимеризации, полученные соответственно в отсутствие и в присутствии агента передачи цепи; [ М ] и [ X ] - соответственно концентрации мономера и агента передачи цепи; Сх - отношение константы скорости взаимодействия растущего полимерного радикала с агентом передачи цепи к константе скорости роста цепи. [5]
Разница между значениями степени полимеризации, определенными в ультрацентрифуге и вискозиметрически, тем больше, чем выше степень полимеризации целлюлозы. Это объясняется, по-видимому, тем, что степень асимметрии макромолекул тем меньше, чем выше степень полимеризации, что непосредственно отражается на результатах вискозиметрических определений и почти не влияет при определениях в ультрацентрифуге. [6]
Разница между значениями степени полимеризации, определенными в ультрацентрифуге и вискозиметрически, тем больше, чем выше степень полимеризации целлюлозы. Это объясняется, повидимому, тем, что степень асимметрии макромолекул тем меньше, чем выше степень полимеризации; это обстоятельство непосредственно отражается на результатах вискозиметрических определений и почти не влияет при определениях в ультрацентрифуге. [7]
Зависимость вязкости от молекулярного веса полимера. [8] |
Ркрит - критической значение степени полимеризации; А, [ 1 Ад - постоянные. [9]
Зависимость характеристической вязкости целлюлозы от продолжительности измельчения. О серия Z24. серия Z23 22. [10] |
СП, где значения степени полимеризации определяются вискозиметрически. На рис. 79 приведена корреляция между степенью разрыва 5 и продолжительностью измельчения в логарифмических координатах. [11]
Рх - среднечислешше значения степени полимеризации, полученные соответственно в отсутствие и в присутствии агента передачи цепи; [ М ] и [ X ] - соответственно концентрации мономера и агента передачи цепи; Сх - отношение константы скорости взаимодействия растущего полимерного радикала с агентом передачи цепи к константе скорости роста цепи. [12]
Изменение свойств полиметилметакрилата. [13] |
Начиная с некоторых значений степени полимеризации, ее дальнейшее увеличение мало влияет на изменение прочности. Следовательно, возможна и обратная ситуация: уменьшение молекулярной массы до некоторого предела, происходящее при старении, особенно при действии УФ-излучения, не сопровождается заметным уменьшением прочности. [14]
Резкое расхождение между значениями степени полимеризации, определенными по методу Паксу и вискозиметрически, наблюдается также у различных препаратов целлюлозы, подвергнутых частичному гидролизу. [15]