Cтраница 1
Трехвалентные редкоземельные ионы, по-видимому, не обладают высокой поляризуемостью, поэтому сегнетоэлектрические свойства у щелочно-редкозе-мельных ниобатов отсутствуют. [1]
Шимизу и Муто [116] хро-матографировали а DEAE-целлюлозе трехвалентные редкоземельные элементы, а также цирконий, гафний, торий и уран, элюируя смесью 0 1 М серная кислота-0 05 М сульфат аммония; указанные катионы можно полностью разделить при двумерном элюировании, используя этот растворитель для элюиро-вания в первом направлении и смесь 0 1 М серная кислота-1 М сульфат аммония для элюирования во втором направлении. [2]
Четырехвалентный торий обладает большим сродством к катиониту, чем трехвалентные редкоземельные элементы. Такие элементы как алюминий, кальций, кадмий, кобальт, медь, железо, уран и цинк появляются в элюате раньше редкоземельных элементов. [3]
Йодат тория осаждается вместе с активностью циркония из концентрированной HN03 при добавлении ШОз, однако другие продукты деления, в том чис-сле трехвалентные редкоземельные элементы ( церий присутствует в восстановленном состоянии), остаются в растворе. Затем торий осаждается в виде оксалата из раствора, который содержит цирконий в качестве удерживающего носителя. Цирконий остается в растворе в виде растворимого оксалатного комплекса. [4]
Вслед за высказанным Блини [1, 2] предположением о том, что ионы редкоземельных элементов с нечетным числом sjieKTpo - нов в кубическом окружении могут быть использованы в качестве активной среды для мазеров, если их основным состоянием является квадруплет Гз, появилось много как теоретических, так и экспериментальных работ, в которых исследовались свойства этих ионов в кристаллах кубической симметрии. Трехвалентные редкоземельные ионы М могут замещать двухвалентные положительные ионы в таких кубических кристаллах, как CaO, CaF2, MgO. При этом вблизи М3 появляется необходимый для компенсации отрицательный заряд. Если компенсирующий заряд находится по отношению к М в направлении ( 100), то симметрия искаженного кристаллического поля, которое видно иону М, будет тетрагональной; для направления ( 111) она будет тригональной, а для любого другого относительного положения компенсирующего заряда симметрия поля будет ниже. Компенсация может осуществляться также на больших расстояниях, когдд отрицательный заряд значительно удален от М, так что симметрия Положения редкоземельного иона не будет отличаться от кубической. Такую ситуацию мы и предполагаем рассмотреть в этом параграфе. Часто резонансный спектр, свойственный кубическому окружению, наблюдается одновременно со спектром более низкой симметрии, за который ответственны ионы М с ближней зарядовой компенсацией. [5]
Метод удобно применять при анализе монацптового песка. Трехвалентные редкоземельные элементы в слабокислом растворе не дают осадка с пирофосфатом натрия, а цирконий и торий, как и четырехвалентный церий, дают осадок. [6]
Метод удобно применять при анализе монацптового песка. Трехвалентные редкоземельные элементы в слабокислом растворе не дают осадка с ппрофосфатом натрия, а цирконий и торий, как и четырехвалентный церий, дают осадок. [7]
Повышение температуры до 82 С и увеличение длительности обмена приводит к частичному замещению натрия в этих положениях. На рис. 7.9 показаны изотермы обмена в цеолите NaX иона натрия на трехвалентные редкоземельные ионы, такие, как лантан. Скорость процесса обмена определяется, вероятно, стадией отщепления молекул воды от редкоземельных ионов в больших полостях. Подобные результаты получены и при изучении обмена натрия на иттрий. Недоступность малых полостей для ионов лантана обусловлена высокой энергией дегидратации. При температурах выше 82 С изотерма обмена, очевидно, имеет необратимый характер. Степень обмена крупных органических ( алкиламмоние-вых) катионов в цеолите X уменьшается с увеличением размера алкильпых групп или с увеличением числа таких групп, замещающих водород в ионе аммония ( см. разд. [8]
Есть основание считать, что граница чаще бывает более резкой между двух - и трехвалентными элементами, чем между одно - и двухвалентными или трех - - и четырехвалентными. Однако и здесь имеется элемент условности. Например, трехвалентные редкоземельные элементы обычно изоморфно замещают кальций и играют, следовательно, в структурах одинаковую кристаллохимичес-кую роль. Поэтому замена во внешней сфере иона Na ( 0 98) большим ионом Са2 ( 1 04) еще не меняет категории структурного типа. [9]
Есть основание считать, что граница чаще бывает более резкой между двух - и трехвалентными элементами, чем между одно - и двухвалентными или трех - и четырехвалентными. Однако и здесь имеется элемент условности. Например, трехвалентные редкоземельные элементы обычно изоморфно замещают кальций и играют, следовательно, в структурах одинаковую кристаллохимическую роль. Поэтому замена во внешней сфере иона Na ( 0 98) большим ионом Са2 ( 1 04) еще не меняет категории структурного типа. Однако малень-кий двухвалентный ион Ве2 ( 0 34), соизмеримый с ионом А13 ( 0 57), уже не может считаться внешним ионом е только в алюмосиликатах, но и в чистых силикатах. [10]
Осадок растворяют в избытке плавиковой кислоты и раствор упаривают до небольшого объема, если нужно уменьшить кислотность, а затем разбавляют водой. Титан и цирконий образуют фторидные комплексы и остаются в растворе; это же относится к железу, алюминию, ниобию, танталу, молибдену и вольфраму. Торию сопутствуют уран ( IV), церий ( IV), так же как и трехвалентные редкоземельные элементы. Не вызывает сомнения, что редкоземельные элементы и кальций можно использовать в качестве носителя при осаждении фторида тория. При осаждении из азотнокислых растворов фторид лантана обеспечивает хорошее извлечение. Применяемые количества лантана должны быть малы, иначе будут соосаждаться другие металлы, например такие, как цирконий. Осадок фторидов желатинообразен и, как правило, трудно фильтруется. [11]
Этот метод широко используется в аналитической практике благодаря быстроте фильтрования осадка и легкости растворения его. Отделение от тория, циркония и титана не достигается. Четырехвалентные церий и уран также осаждаются иодатом, но если раствор предварительно обработать перекисью водорода, то оба эти элемента остаются в растворе, поскольку первый из них восстанавливается, а второй окисляется. Обработка перекисью также благоприятна и для плутония, так как переводит его в четырехвалентное состояние. Трехвалентные редкоземельные элементы вообще легко отделяются при иодатном осаждении, но если они присутствуют в значительных количествах, требуется повторное осаждение. [12]