Cтраница 3
Наиболее четко по своему генезису понятие редокс-полимер. Редокс-полимеры - это полимерные образования, содержащие функциональные группы, способные к обратимому окислительно-восстановительному взаимодействию с обратимыми окислительно-восстановительными системами. Водорастворимые редокс-полимеры и алигомеры, образующие гомогенную фазу с водными растворами, в отношении экспериментальной техники исследования и термодинамического описания их взаимодействия с водными растворами непосредственно примыкают к мономерным окислительно-восстановительным системам. [31]
Одна из основных характеристик редокс-полимеров - восстан елъная емкость. Поскольку окислительно-восстановит свойства редокс-полимеров в растворе и твердой фазе суш яно различаются, применение метода оксредметрии для оце цокс-свойств модельных соединений и препаратов лигнина в гс Виной и гетерогенной средах имеет свои особенности. [32]
Она содержит сведения о синтезе, методах исследования и применения окислительно-восстановительных полимеров. Приведены различные методы синтеза редокс-полимеров. Книга содержит богатый библиографический материал вплоть до 1965 года. [33]
Редокс-полимеры используют для восстановления ионов железа, хрома, ванадия, церия титана, серебра, плутония и др. [221, 222]; с помощью редокс-полимеров получают перекись водорода; их используют в качестве катализаторов в различных реакциях. Это далеко не полный перечень областей применения редокс-полимеров. [34]
В частности, в [105] проводится аналогия между редокс-полимерами и полиэлектролитами. [35]
Какие же факторы определяют величину окислительного потенциала. Как уже было сказано, лигнин рассматривают в качестве полифункционалыюго редокс-полимера, окислительно-восстановительные свойства которого определяются равновесным состоянием фенольных и хинонных форм. [36]
Наиболее четко по своему генезису понятие редокс-полимер. Редокс-полимеры - это полимерные образования, содержащие функциональные группы, способные к обратимому окислительно-восстановительному взаимодействию с обратимыми окислительно-восстановительными системами. Водорастворимые редокс-полимеры и алигомеры, образующие гомогенную фазу с водными растворами, в отношении экспериментальной техники исследования и термодинамического описания их взаимодействия с водными растворами непосредственно примыкают к мономерным окислительно-восстановительным системам. [37]
Чаще всего для этой цели применяют воднощслочной р-р Na2S204, р-ры TiCI3 в H2SO4, KI в НС1 или в H2SO4, р-р Сг ( СН3СОО) 2, тиогликоле-вую к-ту. Регенерация редокс-полимеров не вызывает обычно особых затруднений. [38]
Чаще всего для этой цели применяют воднощелочной р-р Na2S204, р-ры TiCl3 в H2SO4, KI в НС1 или в H2S04, р-р Сг ( СН3СОО) 2, ти огликоле-вую к-ту. Регенерация редокс-полимеров не вызывает обычно особых затруднений. [39]
Водонерастворимые полимеры по многим признакам существенно отличны от водорастворимых. Наиболее важным является то, что нерастворимые редокс-поли-меры как в окисленном и восстановленном состояниях, так и во всех промежуточных образуют с водным раствором двухфазную многокомпонентную систему. На окислительно-восстановительную реакцию, протекающую между редокс-полимером и водным раствором окислительно-восстановительной системы, накладываются теперь условия электронейтральности для каждой из взаимодействующих фаз. [40]
Анализ этих уравнений проводится с учетом условия электронейтральности в целом. Другим допущением являлось то, что количество не ионообменно-сорбированного электролита в фазе редоксита пренебрежимо мало. Это положение реализуется при достаточно высокой концентрации заряженных групп в полимере по сравнению с концентрацией ионов в растворе, равновесном с редокситом. Введение условия статистической независимости функциональных групп выполняется только тогда, когда концентрация их в редокс-полимере не слишком велика. Вместе с тем в [153] было также показано, что конкретный вид зависимости окислительного потенциала редоксита от кислотности раствора, состава и концентрации фонового электролита определяется зарядностью функциональных групп в окисленном и восстановленном состояниях и степенью их протонирования. [41]
Сочетание обоих методов позволяет выяснить вопрос о наличии или отсутствии окислительно-восстановительного равновесия между контактирующими фазами. В случае равновесия оба метода должны давать совпадающие результаты. Интересно отметить, что для гетерогенной системы жидкий редоксит - водный раствор характер участия в окислительно-восстановительных реакциях компонентов, составляющих каждую из фаз, совершенно симметричен. Эта симметричность ( равнозначность обеих фаз) проявляется как в экспериментальных методиках исследования таких двухфазных систем, так и при термодинамическом рассмотрении окислительно-восстановительного равновесия между обеими фазами. В случае твердых редокситов, например редокс-полимеров, пространственная фиксация редокс-групп приводит к существенному нарушению симметрии в отношении участия веществ обеих фаз в формировании изучаемых свойств и, в первую очередь, окислительного потенциала. [42]
Признаком, отличающим ионообменные и иономерные мембраны от мембран других типов, является наличие зарядов или ионных групп в составляющих их макромолекулах. Подвижные ионы, которые несут заряд, противоположный заряду фиксированного иона, называют противоионами, а ионы, несущие такой же заряд, - коионами. Полимеры, содержащие положительно заряженные группы, называют поликатионами. Так как такие анионы являются подвижными и могут обмениваться на другие анионы из внешних растворов, поликатионы называют анионообменниками. Из тех же соображений полианионы называют катионообмен-никами. Существуют также амфотерные типы, которые способны к обмену как катионов, так и анионов, и редокс-полимеры для процессов окисления и восстановления. [43]