Cтраница 1
Цинковый редуктор представляет собой стеклянную трубку с внутренним диаметром около 2 см и высотой до 50 см. В нижней части тр убкн непосредственно над краном находится пористая стеклянная или фарфоровая пластинка, на которую-помещают небольшое количество стеклянной ваты в качестве фильтрующего слоя. Редуктор наполняют амальгамированным цинком слоем высотой 35 - 40 см, для приготовления которого берут 180 г цинка в виде кусочков размером 10 - 15 мм и промывают 100 мл 0 5 % - ного раствора азотной кислоты, затем промывают 3 раза водой. После этого производят активацию поверхности кусочков цинка обработкой в течение 10 сек. Промытые водой кусочки цинка в течение 10 мин. [1]
Цинковый редуктор представляет собой стеклянную трубку с внутренним диаметром около 2 см и высотой до 50 см. В нижней части тр убки непосредственно над краном находится пористая стеклянная или фарфоровая пластинка, на которую-помещают небольшое количество стеклянной ваты в качестве фильтрующего слоя. Редуктор наполняют амальгамированным цинком слоем высотой 35 - 40 см, для приготовления которого берут 180 г цинка в виде кусочков размером 10 - 15 мм и промывают 100 мл 0 5 % - ного раствора азотной кислоты, затем промывают 3 раза водой. После этого производят активацию поверхности кусочков цинка обработкой в течение 10 сек. Промытые водой кусочки цинка в течение 10 мин. [2]
Цинковый редуктор, известный под названием редуктора Джонса68, обычно готовят из амальгамированного цинка. Добавление ртути не влияет на величину стандартного потенциала пары69 Zn2 - Zn ( - 0 76 в), если цинк находится в твердом состоянии. Если восстановлению подвергаются сравнительно сильные окислители, например Реш или CeIV, которые восстанавливаются ртутью, то при высокой концентрации кислоты можно применять амальгамы, содержащие от 1 до 5 % ртути, что позволяет регулировать скорость выделения водорода. При восстановлении более слабых окислителей содержание ртути должно быть сведено к минимуму во избежание замедления реакции восстановления. [3]
Анализируемый раствор после восстановления в цинковом редукторе, содержащий 40 - 50 мл ION серной кислоты, продувают воздухом в течение 5 мин. III) до урана ( IV) и титруют приблизительно 0 03W раствором ванадата аммония с применением N-фенилантраниловой кислоты [253, 653, 958] в качестве индикатора до перехода зеленой окраски раствора в фиолетовую. [4]
При по-тенциометрическом титровании перманганатом калия после восстановления молибдена в цинковом редукторе [72] наблюдается большой скачок потенциала по окончании окисления молибдена до шестивалентного состояния. Для упрощения методики Мюллер предлагает вводить восстановленный раствор молибдена прямо в избыток перманганата и затем от-титровывать избыток последнего раствором соли Мора. [5]
Примерно в 3 / 0-ной H SO4, предварительно восстанавливают в цинковом редукторе в Fe ( 2), V ( 2) и U ( 4) соотв. Количество миллилитров титрованного раствора между 1 и 2-ым скачками соответствует сумме V-J-U, между 2-ым и 3-ьим - Fe, между 3 и 4 - одному V; см. определение железа по методу 3 ( стр. [6]
Содержание урана в полученном растворе определяют колориметрически, щелочно-пероксидным методом или объемным методом с использованием цинкового редуктора и цериметрии. [7]
При восстановлении некоторых элементов серебром следует более тщательно регулировать температуру и кислотность раствора, чем при восстановлении их в цинковом редукторе. Так, в серебряном редукторе в 2 М соляной кислоте восстановление молибдена идет до пятивалентного, а в 4 М кислоте-до трехвалентного, тогда как в цинковом редукторе молибден восстанавливается до трехвалентного при колебании в растворе концентрации кислоты в довольно широких пределах. [8]
При восстановлении некоторых элементов серебром следует более тщательно регулировать температуру и кислотность раствора, чем при восстановлении их в цинковом редукторе. Так, в серебряном редукторе в 2 М соляной кислоте восстановление молибдена идет до пятивалентного, а в 4 М кислоте - до трехвалентного, тогда как в цинковом редукторе молибден восстанавливается до трехвалентного при колебании в растворе концентрации кислоты в довольно широких пределах. [9]
В соответствии с рекомендуемой авторами методикой к анализируемому раствору, содержащему 50 - 100 мг урана, добавляют 2 5 мл концентрированной серной кислоты и разбавляют водой до объема 50 мл. Раствор охлаждают и пропускают через цинковый редуктор, который затем промывают 4 раза 5 % - ным раствором серной кислоты порциями по 25 мл. Через восстановленный раствор продувают воздух в течение 5 мин. N раствора железоаммонийных квасцов в 5 % - ной серной кислоте и оставляют в течение 5 мин. Затем добавляют 1 г карбоната натрия для вытеснения воздуха выделяющейся углекислотой, 10 г твердого иодида калия, 2 капли 0 25 % - ного раствора четырех-окиси осмия в 5 % - ной серной кислоте, закрывают колбу и размешивают до полного растворения иодида калия. Выделившийся иод титруют 0 05 N раствором тиосульфата натрия, применяя крахмал в качестве катализатора. Ошибка определения достигает 0 4 % ( отн. [10]
В соответствии с рекомендуемой авторами методикой к анализируемому раствору, содержащему 50 - 100 мг урана, добавляют 2 5 мл концентрированной серной кислоты и разбавляют водой до объема 50 мл. Раствор охлаждают и пропускают через цинковый редуктор, который затем промывают 4 раза 5 % - ным раствором серной кислоты порциями по 25 мл. Через восстановленный раствор продувают воздух в течение 5 мин. N раствора железоаммонийных квасцов в 5 % - ной серной кислоте и оставляют в течение 5 мин. Затем добавляют 1 г карбоната натрия для вытеснения воздуха выделяющейся углекислотой, 10 г твердого иодида калия, 2 капли 0 25 % - ного раствора четырех - окиси осмия в 5 % - ной серной кислоте, закрывают колбу и размешивают до полного растворения иодида калия. Выделившийся иод титруют 0 05 N раствором тиосульфата натрия, применяя крахмал в качестве катализатора. Ошибка определения достигает 0 4 % ( отн. [11]
Реактив можно приготовить и так: 2 г ТЮ2 сплавляют с 10 г K2S2O7, плав растворяют при нагревании в 80 мл H2SO4 ( 1: 3) и разбавляют холодной водой до 200 мл. В день применения восстанавливают раствор в цинковом редукторе или цинковой амальгамой. [12]
Индикаторным электродом служит платиновая жесть. Элементы, которые-могут быть восстановлены в цинковом редукторе, должны отсутствовать. [13]
Содержание урана в полученном растворе определяют колориметрически, щелочно-пероксидным методом или объемным методом с использованием цинкового редуктора и цериметрии. [14]
Имеются указания на образование пероксида водорода при восстановлении атмосферного кислорода. Бердик [83] утверждает, что пероксид образуется только в том случае, если вместо кислоты в цинковом редукторе в качестве растворителя используют воду. Действительно, Лендел и Ноулз [84] показали, что пероксид полностью разрушается при восстановлении кислорода цинком в кислом растворе. Вместе с тем, Силл и Петерсон [85] обнаруживали образование пероксида водорода при быстром пропускании пузырьков воздуха через колонку с сильно амальгамированным цинком. При использовании свинцового редуктора образуются значительно большие количества пероксида. [15]