Cтраница 2
Изложение полимеризации отдельных представителей ряда аллена я разделяю на две группы: несимметрично замещенные аллены и симметричные, руководствуясь сложностью продуктов полимеризации. В первую очередь я описываю несимметричный диметилаллен как полнее изученный. [16]
В работах С. В. Лебедева и его сотрудников неоднократно отмечалось, что в присутствии алюмосиликатов происходит изомеризация алкенов и алкадиенов, причем изомеризация сводится к переходу несимметричной структуры алкенов в симметричную. Эти работы продолжил Я. М. Слобо-дин [54, 55], который показал, что при 230 - 275 метилаллен изомери-зуется над алюмосиликатом в дивинил, а несимметричный диметилаллен - в изопрен. [17]
Главным недостатком применения спиртового раствора едкого кали в качестве агента, отщепляющего галоидоводород, с точки зрения пригодности этого метода для синтетических целей, является то обстоятельство, что в этак условиях проявляется тенденция тройной связи сдвигаться ВДОЛЬ Цепи к середине молекулы. Указанная перегруппировка была открыта Фаворским [79], который нашел, что этил - и н-про-пнлацетилеы образуют в этих условиях двузамещенные ацетилены, изопропклацетилен - несимметричный диметилаллен, а трет-бу-тилацетилен не иаомеризуется даже при 200, хотя имеет место значительная его полимеризация. Скорость изомеризации увеличивается с повышением концендшадьщелочи и ростом температуры. [18]
Остаток содержит незначительные количества изомерных тримеров и, может быть, тетрамеров. Значительную часть остатка составляют продукты полимеризации низкокипящего димера; продуктов полимеризации среднего димера мало; высший димер в тех температурных условиях, при которых полимеризовался несимметричный диметилаллен, почти не изменяется. [19]
Остаток содержит незначительные количества изомерных тримеров и, может быть, тетрамеров. Значительную часть остатка составляют продукты полимеризации низкокипящего димера; продуктов полимеризации среднего димера мало; высший димер в тех температурных условиях, при которых полимеризовался несимметричный диметилаллен, почти не изменяется. [20]
Вопрос об окислении алленовых углеводородов был совершенно не исследован. До наших опытов были проведены следующие работы: в 1887 г. А. Альбицкий [4] окислял несимметричный диметилаллен 10 % раствором хромовой смеси. [21]