Значение - теплота - смешение
Cтраница 1
Значения теплот смешения, рассчитанные на основании данных о равновесии жидкость-пар, как было показано, могут сильно отличаться от истинных значений по абсолютной величине, однако существенно. [1]
Во всех таблицах значения теплоты смешения ДЯ выражены в калориях на 1 моль раствора, а концентрации х - в мольных процентах компонента, названного в заголовке вторым. [2]
 |
Теплоты смешения в системе ацетон - гексан при различных температурах. [3] |
Для систем рассматриваемой группы характерны положитель-ные значения теплот смешения, что и понятно, поскольку определяющим процессом является разрыв водородных связей между молекулами полярного компонента при образовании раствора. [4]
Часто при расчете теплосодержания жидких смесей значением теплоты смешения также можно пренебречь. [5]
 |
Проверка уравнения для растворов SiClj ( l - СС14 ( 2. [6] |
В растворах СС14 - С6Н6 и н - С7Н ] в - СС14 значения теплоты смешения, полученные экспериментально, хуже согласуются с теоретическими значениями. [7]
Из этого уравнения видно, что если разность 6i - 62 мала, то значение теплоты смешения будет низким, и вероятность образования раствора увеличивается. [8]
Из уравнения ( 1 - 193) очевидно, что при несоблюдении условия Т const, т.е. при применении рассматриваемого метода проверки к опытным данным, полученным при постоянном давлении, отклонение интеграла ( IV-130) от нуля определяется значениями теплот смешения и интервалом изменения температур кипения смесей. При использовании же метода Херингтона и Редлиха - Кис-тера для проверки данных о равновесии при постоянной температуре ( Р / const) значение интеграла ( IV-130) зависит от изменения объема при образовании раствора из компонентов и от интервала изменения давления паров последних. [9]
При 25 С рассчитаны значения избыточных энтропии и энтропии поверхностного слоя постоянной и переменной толщины. Необходимые для расчета значения теплот смешения были получены из температурной зависимости коэффициентов активности компонентов раствора. [10]
Настоящая работа представляет собою попытку восполнить отмеченный пробел. В первой части работы рассматривается точность расчета по данным о равновесии жидкость - пар значений, коэффициентов активности и свободной энергии смешения, во второй - значений теплот смешения. Поскольку точность расчета зависит главным образом от величины отклонения свойств паровой фазы от свойств идеального газа и возможностей учесть эти отклонения, мы сочли уместным включить в работу таблицы имеющихся в литературе данных о вторых вириальных коэффициентах паров индивидуальных веществ и смесей. Для иллюстрации теоретических выводов для ряда бинарных систем приводятся численные расчеты. [11]
Опыты смешения метилового спирта с водой показали, что в промежутке между 30 и 100 % спирта теплоты образования раствора Q с возрастанием содержания спирта в растворе непрырывно убывают. Так как при повышении температуры от 0 до 42 характер кривой не изменяется, положение максимума не смещается, то следует заключить, что, произведя смешения при 59.44, мы получим в указанном участке концентрации растворов ряд убывающих значений теплоты смешения. [12]
Однако важный вопрос о точности получаемых результатов остается, по существу, открытым, далеко не всегда дается критическая оценка получаемых результатов. Для иллюстрации этого положения достаточно провести сравнение значений теплот смешения, измеренных калориметрически и рассчитанных по да ным о равновесии жидкость - пар; такое сравнение будет приведено ниже. [13]
 |
К вычислению тепло - j ft. [14] |
Строится график зависимости HE / RT2 от температуры кипения раствора, являющейся функцией состава. На рис. VI.2 для примера построен такой график для системы четыреххлористый углерод-бензол. Значение интеграла зависит от теплот смешения и от интервала температур кипения. Для системы СС14 - С6Н6 значение НЕ мало - не превышает 0 17 кДж / моль, разница температур кипения 4 град, так что значение теплового интеграла здесь составляет всего 0 0002 и оно практически не имеет значения для оценки точности данных, в подобных системах нет различий в проверке изотермических и изобарных данных. Для среднего случая возможно принять значение теплоты смешения 60 в максимуме 1 2 - 1 7 40 кДж / моль, перепад тем - Щ ператур кипения 30 С. [15]
Страницы: 1