Диметилаллилпирофосфат

Cтраница 1

Биосинтез изопентенил - и диметилаллилпирофосфатов.| Образование геран. ЛПИр0фосфата. [1]

Диметилаллилпирофосфат, подобно другим аллильным соединениям, обладающим хорошо уходящими группами, восприимчив к атаке нуклеофилами ( гл. [2]

Изопентенилпирофосфат подвергается реакции восстановительной конденсации с 3 3 - Диметилаллилпирофосфатом с образованием геранилпирофосфата. [3]

А и мевалоновую к-ту строятся изопрено-вые фрагменты-изопентенилпирофосфат и изомерный ему диметилаллилпирофосфат, ж-рые путем конденсации образуют общий биогенетич. [4]

Соединение остатков изопентенолпирофосфата с образованием терпенов, сесквитерпенов и высших изопреноидов происходит путем присоединения остатка изопентенолпирофосфата к растущей цепи изопреноида или к молекуле диметилаллилпирофосфата. [5]

Образование сквалена из изопреноидных пирофосфатов протекает через ряд последовательных конденсаций, как это показано на фиг. Конденсация изопентенилпирофосфата с диметилаллилпирофосфатом дает монотерпен - траис-геранилпирофосфат. [6]

ИПФ), являющийся элементом построения терпеноидного скелета. Далее происходит изомеризация ИПФ в диметилаллилпирофосфат, который под действием фермента пренилтрансферазы конденсируется с ИПФ, образуя геранилпирофосфат. Сходным путем образуются и другие моно -, сескви -, ди - и тритерпеноиды. [7]

После этой необратимой стадии протекают декарбоксилирование, дегидрирование и фосфорилирование, приводя к пятиуглеродной цепочке изопентенилфосфата. Последний конденсируется со своим изомером - диметилаллилпирофосфатом - с образованием цепочек из десяти и пятнадцати углеродных атомов, которые далее дают сквален L, содержащий тридцать углеродных атомов. Сквален цик-лизуется с образованием ланостерина LI, который теряет метильные труппы и дает холестерин LII и, возможно, другие стероиды. [8]

Реакция конденсации, при которой диметилаллиль-ная группа переносится с пирофосфата на молекулу изопентенилпирофосфата. Конденсация сопровождается сдвигом двойной связи, так что образующийся геранил-пирофосфат может рассматриваться как замещенный диметилаллилпирофосфат. [9]

Включение изопентенолпирофосфата в каучук происходит, однако, на поверхности пред существующих частиц каучука; иначе говоря, происходит именно рост цепи за счет такого включения, а не образование новых цепей ( фиг. Условием возникновения новых цепей является, во-первых, удаление каучука из млечного сока и, во-вторых, введение в систему небольшого количества диметилаллилпирофосфата. Следовательно, биогенез полиизопреноидных молекул по-видимому, ничем не отличается от синтеза простых ди - и олигоизопреноидов, рассмотренных выше. [10]

Оба эти природных соединения представляют собой линейный полиизопрен, причем каучук содержит исключительно цмс-двойные связи, а гуттаперча - исключительно транс-двойные связи. Биосинтез гуттаперчи, по-видимому, осуществляется из изопентенилпирофосфата ( 16), который образуется из ацетата через мевалонат; механизм образования гуттаперчи в общих чертах тот же, как и при образовании таких терпеноидов, как гераниол, фарнезол и геранилге-раниол [34] ( см. также разд. Изомеризация изопентенилпирофосфата ( 16) дает диметилаллилпирофосфат ( 17), действующий как инициатор цепной реакции ( схема 28), которая продолжается до тех пор, пока не образуется цепь приблизительно из 100 элементарных звеньев. Каким образом происходит обрыв цепи, пока неясно. [11]

Предшественником витамина А является изопентилпирофосфат, из которого и образуется молекула каротиноида. Мевалоновая кислота при помощи АТФ превращается сначала в 5-дифосфомевалоновую кислоту, а затем в изопентилпирофосфат. Следующим этапом является изомеризация изопентилпирофосфата в диметилаллилпирофосфат. [12]

Страницы: 1