Значение - ток - обмен
Cтраница 2
Таким образом, введение в сплав компонента, неактивного для данного процесса, может привести к значительному улучшению электрокаталитических свойств основного металла. Значения токов обмена ионизации кислорода для сплавов с - 20 % кадмия или меди почти в 4 раза больше, чем для палладия; приготовленные на их основе электроды по своим характеристикам приближаются к электродам с платиновым катализатором. [16]
Как видно из таблицы, величины токов обмена на твердых щелочных металлах в органических апротонных растворителях довольно велики и зависят от содержания воды в растворителе и времени контакта щелочного металла с раствором. Поэтому, вероятно, значения токов обмена на твердых металлах скорее всего относятся к поверхностям, покрытым продуктами взаимодействия щелочного металла с растворителем или примесями. Величина коэффициента переноса также не очень зависит от природы растворителя. [17]
Критерием сравнения здесь служит значение тока обмена. Пока внешний ток мал по сравнению с током обмена, нарушение равновесия незначительно и значение поляризации мало ( подробнее см. гл. [18]
 |
Зависимость максимального тока активного растворения никеля от температуры в 1. / V растворе NiS04 ( РН 1 5. [19] |
Исходя из этих данных были рассчитаны стандартные токи обмена / 0 никеля, кобальта и железа для разных температур. Из рис. 67 видно, что с повышением температуры значения токов обмена для всех трех металлов значительно возрастают. [20]
Действительно, установление закономерностей, связывающих величину поляризации при электроосаждении металлов, с другими физико-химическими свойствами часто затрудняется не только неточностью определения истинной величины плотности тока, но также и влиянием, которое оказывают на процесс электроосаждения окисные и адсорбционные пленки, если они присутствуют на поверхности металла и повышают работу образования кристаллических зародышей по сравнению с работой образования их на чистой поверхности металла. Можно было поэтому ожидать, что в старых работах значения тока обмена на металлах могли быть занижены. [21]
Уравнения (6.14) - (6.16), в которые входят константы скорости, потенциал электрода и концентрации, и уравнения (6.23) - (6.25), в которые входят ток обмена и поляризация электрода, вполне эквивалентны. Хотя во второй группе уравнений концентрации в явном виде не отражены, они входят в уравнения через значения тока обмена и равновесного потенциала. Условно назовем уравнения первого типа кинетическими уравнениями, в отличие от уравнений второго типа - поляризационных уравнений. [22]
 |
Анодная и катодная составляющие плотности тока, изображенные. [23] |
Результаты Мэттсона и Бокриса отклоняются от уравнения ( 57 - 28) при низких перенапряжениях. Они отнесли это за счет медленной диффузии адсорбированных ионов и атомов на решеточные центры и от них, утверждая тем самым, что этот процесс не является простым переносом заряда. Вместе с тем фактом, что средний разброс значений тока обмена срставляет 10 - 20 %, это служит указанием на то, что кинетику процессов на твердых электродах в общем случае нельзя ни предсказать, ни воспроизвести. [24]
 |
Анодная и катодная составляющие плотности тока, изображенные. [25] |
Результаты Мэттсона и Бокриса отклоняются от уравнения ( 57 - 28) при низких перенапряжениях. Они отнесли это за счет медленной диффузии адсорбированных ионов и атомов на решеточные центры и от них, утверждая тем самым, что этот процесс не является простым переносом заряда. Вместе с тем фактом, что средний разброс значений тока обмена составляет 10 - 20 %, это служит указанием на то, что кинетику процессов на твердых электродах в общем случае нельзя ни предсказать, ни воспроизвести. [26]
В этой связи представляет существенный интерес экспериментальное определение токов обмена катодных и анодных этапов реакций взаимодействия металла со шлаком. Fe 4 3 % С ] - ( CaO - A12O3 - SiO2) и даны значения токов обмена 15 - 20 ма / см2 при температурах 1350 - 1450 С. Что касается значений / i, соответствующих стадии ( V80), то они еще не определялись. [27]
 |
Поляризационные кривые для реакции выделения водорода на различных металлах из кислых растворов. [28] |
Как видно из рисунка, в полулогарифмических координатах А. Для большинства металлов значения коэффициентов наклона Ь практически совпадают и составляют 0 11 - 7 - 0 13 В. Вместе с тем абсолютные значения поляризации при заданной плотности тока колеблются в широких пределах. Соответственно изменяются значения тока обмена ( пересечение экстраполированных участков поляризационных кривых с осью абсцисс) и константы а в уравнении Тафеля. [29]
Почти для всех металлов замедленность стадии переноса электрона может быть обнаружена при использовании достаточно эффективного перемешивания раствора или с применением нестационарных методов исследования. Однако для таких металлов, как марганец, железо, никель, кобальт, замедленность стадии переноса электрона обнаруживается даже в неперемешиваемых растворах, поскольку для них характерны низкие токи обмена. Строго говоря, ток обмена является не только характеристикой металла, но и в значительной степени зависит от состава раствора. Даже в растворах простых ионов при изменении природы аниона и добавок других некомплексообразующих компонентов, например солей щелочных металлов, значение тока обмена может значительно изменяться. Как экспериментально установлено, комплексообразование обычно приводит к снижению тока обмена. [30]
Страницы: 1 2