Значение - остаточный ток
Cтраница 2
И До значения остаточного тока ( или до очень небольшой величины) снова пропускают ток генерации / э и, одновременно пустив секундомер, продолжают электрогенерацию Вг2, повторяя указанный прием до тех пор, пока 1И не приобретет заметной величины и не будет оставаться постоянным в течение нескольких минут при отключении генерационной цепи. Следят за током is в цепи индикации и прекращают электролиз как только ток t H уменьшится до значения остаточного тока или до некоторого очень малого значения. Останавливают секундомер и размыкают цепи генерации и индикации. Фиксируют продолжительность титрования - т избытка Вг2 генерированными Си - ионами. Разность между общим временем генерации Вг2и временем титрования его избытка ( т - т), умноженная на величину тока генерации ia, соответствует количеству электричества Q, израсходованного для генерации Bra, который необходим для окисления анилина до триброманилина. [16]
Вносят в ячейку 0 5 - 1 5 мкл такого электролита и проводят электролиз до постоянного остаточного тока. Когда остаточный ток перестает меняться, вводят в ячейку анализируемый раствор Си2, продувают раствор азотом 60 - 90 с и проводят электролиз ( непрерывно контролируя потенциал) до того же значения остаточного тока. [17]
Вольтамперометрия), при этом самопроизвольно обеспечивается 100 % - ный выход по току превращаемого в-ва при условии, что остальные компоненты р-ра не участвуют в электродной р-ции. Момент завершения р-ции обычно находят по достижению 1Э значения остаточного тока. Значение Q можно определить при помощи кулонометров или, что более надежно, интеграторов тока; существуют и расчетные методы. [18]
Волътамперометрия); при этом самопроизвольно обеспечивается 100 % - ный выход по току превращаемого в-ва при условии, что остальные компоненты р-ра не участвуют в электродной р-ции. Момент завершения р-ции обычно находят по достижению I, значения остаточного тока. Значение О можно определить при помощи кулонометров или, что более надежно, интеграторов тока; существуют и расчетные методы. [19]
При наличии обоих компонентов в исследуемом основании получаются две волны. Первая волна ( от - 1 3 в) обусловлена восстановлением хинолина, вторая ( от - 1 5 в) - восстановлением изохинолина. Высоту каждой волны измеряют графически, затем из каждой полученной величины вычитают значение остаточного тока электролита. Содержание хинолина и изохинолина находят при помощи градуировочной прямой, построенной для хинолина в пределах концентрации от 1 0 до 10 0 мг / мл. [20]
 |
Идеальная полярограмма. [21] |
Соотношение между этими двумя потенциалами видно из рис. 59, где изображена типичная кривая сила тока-напряжение, или полярограмма. Потенциал разложения Ed на рисунке соответствует точке, в которой пересекается линия, касательная к наиболее крутому участку кривой, с продолжением горизонтального участка линии АВ, отвечающей значению остаточного тока. Значение Ei / z всегда немного больше значения Ed потенциал полуволны является более точной характеристикой отдельного иона, присутствующего в растворе определенного электролита. [22]
 |
Идеальная полярограмма. [23] |
Соотношение между этими двумя потенциалами видно из рис. 59, где изображена типичная кривая сила тока-напряжение, или полярограмма. Потенциал разложения Ed на рисунке соответствует точке, в которой пересекается линия, касательная к наиболее крутому участку кривой, с продолжением горизонтального участка линии АВ, отвечающей значению остаточного тока. Ed; потенциал полуволны является более точной характеристикой отдельного иона, присутствующего в растворе определенного электролита. [24]
Если считать, что в некотором интервале потенциалов не происходит изменения ориентации адсорбированных молекул на поверхности электрода, то плотность зарядов, а следовательно, и емкостный ток можно представить как линейную функцию потенциала. При этом значения емкостного тока, которые имели бы место в отсутствие десорбции веществ с ростом катодного потенциала, можно найти линейной экстраполяцией емкостного тока из области менее катодных потенциалов, где покрытие поверхности электрода при достаточно высокой концентрации адсорбирующегося вещества является практически полным. Другими словами, при малой доле фарадеевского тока ( или если его величина не изменяется с потенциалом) такая экстраполяция ( см. прямые 3 на рис. 2 и 3) позволяет найти значения остаточного тока, которые наблюдались бы при полном покрытии поверхности электрода, при достаточно катодных потенциалах. [25]
Если считать, что в некотором интервале потенциалов не происходит изменения ориентации адсорбированных молекул на поверхности электрода, то плотность зарядов, а следовательно, и емкостный ток можно представить как линейную функцию потенциала. При этом значения емкостного тока, которые имели бы место в отсутствие десорбции веществ с ростом катодлого потенциала, можно найти линейной экстраполяцией емкостного тока из области менее катодных потенциалов, где покрытие поверхности электрода при достаточно высокой концентрации адсорбирующегося вещества является практически полным. Другими словами, при малой доле фарадеевского тока ( или если его величина не изменяется с потенциалом) такая экстраполяция ( см. прямые 3 на рис. 2 и 3) позволяет найти значения остаточного тока, которые наблюдались бы при полном покрытии поверхности электрода, при достаточно катодных потенциалах. [26]
В количественном анализе первостепенное значение имеет правильный способ измерения высоты пиков. Способ измерения-высоты зависит от формы измеряемого пика и полярографической кривой в целом, особенно в присутствии других деполяризаторов, при частичном перекрывании пиков, при наложении вика на крутую ветвь полярограммы и др. Простейшим способом является измерение тока в максимуме тика относительно тока холостого опыта при том же потенциале. Этот метод используют в автоматических анализаторах, вычитающих из полярограммы анализируемого вещества полярограмму холостого опыта, которая хранится в памяти прибора, и из скорректированной таким образом кривой вычисляют высоту отдельных пиков. Недостатком этого подхода является то, что, особенно при высокой чувствительности, ход полярографической кривой существенно обусловлен составом раствора образца, присутствием случайных загрязнений, следов поверхностно-активных веществ и др., так что значение остаточного тока в холостом опыте может быть отлично от его значения дри анализе образца. Поэтому, как правило, значение тока определяют в максимуме пика относительно значения остаточного тока, определяемого интерполяцией полярографической кривой образца. [27]
В количественном анализе первостепенное значение имеет правильный способ измерения высоты пиков. Способ измерения-высоты зависит от формы измеряемого пика и полярографической кривой в целом, особенно в присутствии других деполяризаторов, при частичном перекрывании пиков, при наложении вика на крутую ветвь полярограммы и др. Простейшим способом является измерение тока в максимуме тика относительно тока холостого опыта при том же потенциале. Этот метод используют в автоматических анализаторах, вычитающих из полярограммы анализируемого вещества полярограмму холостого опыта, которая хранится в памяти прибора, и из скорректированной таким образом кривой вычисляют высоту отдельных пиков. Недостатком этого подхода является то, что, особенно при высокой чувствительности, ход полярографической кривой существенно обусловлен составом раствора образца, присутствием случайных загрязнений, следов поверхностно-активных веществ и др., так что значение остаточного тока в холостом опыте может быть отлично от его значения дри анализе образца. Поэтому, как правило, значение тока определяют в максимуме пика относительно значения остаточного тока, определяемого интерполяцией полярографической кривой образца. [28]
После окончания перемешивания слои разделяют, 10 мл водной фазы переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и добавляют 1 каплю метилового красного. Затем прибавляют по каплям 5М раствор H2SO4 до перехода окраски в красный цвет. К полученному раствору добавляют 25 мл фона ( 0 025 М раствор H2SO4 и 0 2 М раствора N ( CH3) 4Br) и доводят водой до метки. Часть полученного раствора переносят в электролизер, пропускают азот и полярографируют, определяя величину тока в области потенциалов от - 0 40 до - 0 90 В. Затем проводят холостой опыт: 25 мл фона разбавляют водой до 50 мл и определяют значение остаточного тока в той же области потенциалов. Находят разницу между токами, полученными при полярографировании испытуемого раствора и чистого фона. Эту величину сравнивают со значением тока, полученным при полярографировании раствора с известной концентрацией малеиновой кислоты. [29]
Страницы: 1 2