Cтраница 3
При фосфатировании ионы РО43 - взаимодействуют с ионами кальция с образованием соединений, кбторые кристаллизуются в толще воды и в виде шлама в значительной степени выводятся из котла с продувкой. При нарушении режима фосфатирования, а также при других негативных для фосфатирования факторах происходит отложение железофосфатных и железоок-сидных накипей. Более того, зарубежными исследователями установлены [18] некоторые факторы, в период действия которых коррозионное воздействие солей жесткости на поверхность нагрева возможно только в присутствии фосфатов. [31]
Рекомендуется содержание РО43 - в котловой воде чистого отсека иметь в пределах 2 - 6 и не более 30 - 50 мг / кг в солевых отсеках. Таким образом, режим уменьшенного фосфатирования приемлем для барабанных котлов любого давления. [32]
Длительная эксплуатационная проверка режимов фосфатирования на электростанциях Свердловэнерго подтвердила возможность и целесообразность режима уменьшенного фосфатирования для котлов как высокого, так и среднего давления. Принято, что режим уменьшенного фосфатирования, приемлемый для котлов высокого и среднего давления, позволяет снизить скорость образования железофосфатных на-кипей вследствие незначительной концентрации фосфатов, а также уменьшить интенсивность коррозии труб экранной системы. [33]
Однако эти реакции в слабощелочной котловой воде протекают медленно, вследствие чего в ней наряду с орто-фосфатами может остаться и некоторое количество других фосфатов. Так как правильность режима фосфатирования определяется общим содержанием растворимых фосфатов, то перед анализом котловой воды необходимо довести все эти реакции до конца. [34]
В последние годы на электростанциях значительно улучшилось качество питательной воды, а вследствие уменьшения присоса в конденсаторах повысилось и качество турбинного конденсата. Все это позволяет перейти к режимам меньшего фосфатирования или даже отказаться от фосфатирования и перейти на бесфосфатный и вместе с тем и б е з н а-кипный водный режим. Бесфосфатный водный режим удешевляет эксплуатацию благодаря отказу от ввода корректирующих добавок, уменьшает солесодержание котловой воды, а следовательно, и повышает качество-пара, удешевляет оборудование. [35]
В последние годы на электростанциях значительно улучшилось качество питательной воды, а вследствие уменьшения присоса в конденсаторах повысилось и качество турбинного конденсата. Все это позволило перейти к режимам меньшего фосфатирования или даже отказаться от фосфатирования и перейти на бесфосфатный и вместе с тем и безнакипный водный режим. Бесфосфатный водный режим удешевляет эксплуатацию благодаря отказу от ввода корректирующих добавок, уменьшает солесодержание котловой воды, а следовательно, и повышает качество пара, удешевляет оборудование. [36]
Основным достоинством фосфатного покрытия является его способность предотвращать распространение ржавчины при наличии царапин, плохо прокрашенных кромок и других дефектных участков лакокрасочного покрытия. Тип и толщину фосфатного покрытия можно по желанию изменять, модифицируя процесс; режим фосфатирования выбирается исходя из целевого назначения детали. [37]
Тип и толщину фосфатного покрытия можно по желанию изменять, модифицируя процесс; режим фосфатирования выбирается, исходя из целевого назначения деталей. Для придания максимальной коррозионной стойкости используют толстые покрытия фосфата железа или марганца. Применение фосфата цинка в сочетании с окислителями дает возможность ускорить образование тонкослойных фосфатных покрытий с улучшенной кристаллической структурой. [38]
Приведенная классификация условна и не всегда может служить характеристикой данного процесса, зависящего еще от ряда факторов - состава металла, состояния его поверхности и других. В зависимости от характера предварительной обработки поверхности металла ( химической или механической) образование фосфатной пленки при одном и том же режиме фосфатирования может быть длительным или кратковременным. [39]
Распространенный на барабанных котлах любых давлений фосфатный водный режим имеет своим назначением предотвращение образования кальциевых накипей за счет перевода кальциевых соединений в шламовую форму - гидроксилаппатит, удаляемый с продувкой. Фосфатирование по своему существу не может предотвратить образование железоокисных, медистых и сложных железофосфатных накилей, что полностью ликвидирует представление о режиме фосфатирования как о безнакипном, шламовом режиме. Чем меньше исходная жесткость питательной воды, тем в большей мере правильно сказанное выше. Более того, при очень малой жесткости питательной воды кальциевые соединения могут находиться в котловой воде в истинно растворенном состоянии, а введение фосфатов ухудшает положение, переводя их в шламовую форму. В наибольшей мере это относится к котлам высоких давлений, для которых истинная жесткость питательной воды составляет менее 1 мкг-экв / кг. В этих условиях при режиме фосфатирования наблюдается усиление накипеобразования и, как следствие, уменьшение межпромывочного периода в сравнении с бескоррекционным режимом. [40]
При щелочно-фосфатном режиме котловой воды помимо фосфатов нормируется также относительная щелочность котловой воды, которая представляет собой отношение концентрации гидратов в пересчете на NaOH к общему солесодержанию котловой воды. Чтобы проверить, укладываются ли значения относительной щелочности в нормы ПТЭ ( см. табл. 8.4), нужно определять в котловой воде при этом режиме фосфатирования общую щелочность и ее отдельные формы, а также общее солесодержание. Так как на изме-ряемуй электропроводимость оказывает существенное влияние рН раствора, для получения сравнимых величин солесодержания котловой воды целесообразно анализируемые пробы предварительно нейтрализовать по фенолфталеину. Для получения воспроизводимых результатов необходимо также поддерживать постоянство температуры. Более трудоемкий расчетный метод определения солесодержания котловой воды по сумме всех находящихся в растворе ионов применяется для уточнения данных оперативного контроля за солесодержанием по электропроводимости. Проведение расчетного определения солесодержания связано с необходимостью определять в котловой воде помимо обычных показателей также и концентрации хлоридов и сульфатов. [41]
Однако режим, отвечающий указанному регламенту, не учитывает особенностей формирования железоокисных отложений в экранной системе котлов. Если учесть то обстоятельство, что в составе котельных отложений обычно более 50 % оксидов железа, то более чем очевидна необходимость в некоторой коррекции режима фосфатирования, направленной на снижение интенсивности процесса образования железоокисных и железофосфатных отложений. В то же время коррекция эта не должна вызывать отрицательных последствий, связанных с развитием межкристаллитной коррозии в результате действия на напряженный металл щелочного конденсата котловой воды. [42]
По данным ЦКТИ при традиционном водно-химическом режиме в котлах среднего давления осаждается 30 - 35 % соединений железа, вносимых с питательной водой, а в котлах с давлением 15 5 МПа - 80 - 95 % этих соединений. Такое положение, по мнению ЦКТИ, осуществляется на всех котлах с давлением 15 5 МПа, причем различный уровень тепловой нагрузки влияет лишь на перераспределение железосодержащих отложений по парогенерирующей поверхности, но не на их общее количество, оседающее в котле. При режиме фосфатирования с использованием тринатрийфосфата и содержании железа в питательной воде 50 мкг / кг зафиксировано их 94 % - ное осаждение в котле ТМ-84 Полоцкой ТЭЦ. Тот факт, что на котлах высокого давления, качество питательной воды которых полностью соответствует нормам ПТЭ, все же приходится проводить во время капитальных ремонтов химические очистки, объясняется практически полным задерживанием окислов железа, поступающих в котлы за межремонтный период эксплуатации. [43]
Дальнейшие исследования [63] показали, что при фосфатирова-нии проволоки на поточных линиях в растворах ( 4 и 6 %) Zn ( H2P04) a в присутствии нитрата цинка, при 70 - 80 С, образование пленки протекает весьма быстро и за 20 сек получается пленка с Рпл 3 5 г / м2; более тяжелые пленки образуются в 6 % - ном растворе. Общая кислотность раствора должна соответствовать 35 - 60 точкам, а свободная - 3 5 - 6 точкам; температура раствора 70 - 75 С. При таком режиме фосфатирования волочение проволоки можно вести со скоростью 900 м / мин. Наличие пленки позволяет протягивать проволоку до 17 раз, не прибегая к промежуточному отжигу и травлению, лишь обновляя каждый раз мыльную обработку. При волочении с обжатием да 98 - 99 % и большим числом пропусков могут потребоваться пленки с Рпл 10 г / м2 и выше. [44]
На котлах ТП-87 раствор трилона Б с концентрацией 15 г / кг дозировался в питательную линию перед водяным экономайзером из расчета связывания в питательной воде солей жесткости, а также окислов железа и меди. ТП-87 с практически чистой поверхностью нагрева показало, что в первый период отложения растворяются, о чем свидетельствовало повышение содержания железа в котловой воде приблизительно в 2 раза по сравнению с режимом фосфатирования. Все железо в котловой воде находится только в растворимой форме; железоокис-ный шлам отсутствует. [45]