Значение - валентное угло
Cтраница 2
As - Sb - - Bi полярность и прочность связи Э - Н уменьшается. По этой же причине несвязывающее двухэлектронное облако становится пространственно менее направленным, значение валентного угла - НЭН приближается к 90 и наблюдается уменьшение электрического момента диполя молекул. [16]
Но по мере увеличения размеров электронных облаков в ряду N - Р - As - Sb - Bi полярность и прочность связи Э - Н уменьшается. По этой же причине участие 5а - электронов в гибридизации ослабевает, значение валентного угла / НЭН приближается к 90 и наблюдается уменьшение дипольного момента молекул. [17]
Но по мере увеличения размеров электронных облаков в ряду N - Р - As-Sb-Bi полярность и прочность связи Э -: Н уменьшается. По этой же пр ичине несвязывающее двухэлектронное облако становится пространственно менее направленным, значение валентного угла НЭН приближается к 90 и наблюдается уменьшение электрического момента диполя молекул. [18]
Данные по межмолекулярным расстояниям, приведенные в табл. 6, показывают, что двойные связи в металлоциклах ацетилацетонатов делокализованы. Валентный угол атома металла определяется гибридизацией его связей: в комплексах с октаэдрической и тетрагонально-пирамидальной координацией он близок к 90, в тетраэдрическом комплексе бериллия - к 109, а в молекулах ацетилацетонатов циркония и церия - к 75, значению валентного угла атома металла, находящегося в центре квадратной антипризмы: Уменьшение величины валентного угла атома металла находится в соответствии с увеличением расстояния М - О. Сумма углов в цикле, указанная в последней графе табл. 6, меньше 720 в случаях неплоского строения цикла. Значение ее, равное 720, для ацетилацетонатов хрома и марганца, служит, по-видимому, подтверждением отсутствия перегиба в металлоциклах этих соединений. [19]
 |
Рассчитанные свойства низших состояний СН2. [20] |
Полученные результаты были затем использованы для вычисления энергий других состояний. В свою очередь эти результаты были улучшены введением некоторого конфигурационного взаимодействия с применением расчета возмущения второго порядка. Эти расчеты были выполнены для ряда значений валентного угла; при этом расстояние С - Н было принято равным значению для радикала СН ( 1 12 Д) с тем, чтобы можно было использовать уже имеющиеся значения двух-центровых интегралов. При этом авторы указывали, что их результаты должны быть, конечно, несколько неточными, поскольку вычисленное значение энергии атомизации значительно ниже совместимого с общепринятым диапазоном экспериментальных значений. [21]
Значения вращательных постоянных семи изотопных модификаций молекулы СН2С12 с большой точностью были определены Майерсом и Гуинном [3015] на основании тщательного исследования микроволнового спектра. Используя всю совокупность этих данных, Майерс и Гуинн вычислили значения структурных параметров молекулы СН2С12 и отобрали при помощи графиков такую совокупность значений этих параметров, которая бы в наименьшей степени зависела через посредство нулевых колебаний от характера изотопного замещения. Найденные таким образом в работе [3015] эффективные значения структурных параметров молекулы СН2С12 равны: гс п 1 7724 0 0005, гс-н 1 068 Ч-0005 А, Z. Найденное в работе [3015] по вращательным постоянным изотопных модификаций СН2С12 значение валентного угла С1 - С - С1 подтверждено Майерсом и Гуинном расчетами, основанными на использовании корреляции между структурой молекул СН2С125 и CD2C1 5 и найденной ими по микроволновому спектру величиной констант квадрупольной связи ядер хлора в этих молекулах. [22]
В их структурах можно выделить слоевые пакеты, состоящие из одного слоя катионов и двух слоев анионов. Последовательность слоев можно представить как BAB BAB. Расстояния между ближайшими слоями анионов из соседних пакетов довольно велико, что приводит к появлению хорошей спайности по этим плоскостям. Напротив, внутри слоевого пакета расстояния ВАВ благодаря эффектам поляризации несколько укорочены по сравнению с суммой ионных радиусов. Значение валентного угла Cd-I-Cd - 90 указывает на перекрывание р-орбиталей аниона с орби-талями катиона. [23]
Страницы: 1 2