Значение - структурный фактор
Cтраница 2
 |
Обратные изображения. а - при наличии плоскостей скользящего отражения. б - при наличии винтовых. [16] |
Кроме структурного фактора ( обозначаемого обычно через F 2), интенсивность зависит еще от ряда побочных факторов. Поэтому структурный фактор может рассматриваться как величина, даваемая экспериментом. Значения структурных факторов отражений и можно принять за веса соответствующих узлов обратной решетки. [17]
Сомнительно, можно ли обычно рассматривать воду как термически равновесную смесь таких частиц; степень полимеризации или деполимеризации может быть представлена гораздо более удовлетворительно в виде более или менее непрерывной области состояний, включающей узел водородных связей [90, 91, 101], а не диссоциированных единиц определенной стехиометрии. Кроме того, окружающие ион Н3О молекулы воды имеют конфигурацию Н9О, что весьма убедительно показано [50, 92, 93], и переориентация структуры должна рассматриваться в пределах этого комплекса, а не самой воды. Поэтому значения структурного фактора /, использованные Джирером и Виртцем, сомнительны. [18]
Этими же авторами был исследован и щелочной гидролиз амидов ( ацетамида и пропион-амида); увеличение константы скорости с повышением давле ния оказалось больше, чем в случае ацетатов, и отвечало значению Аг около - 15 см3 / молъ. Следует отметить, что указанные авторы вообще отрицают значение структурного фактора ( Ajг; ) в этой реакции и приписывают ускорение реакции давлением более полярному, по их мнению, характеру активированного комплекса по сравнению с ионом ОН, вступающим в реакцию. Однако такое объяснение представляется сомнительным. [19]
В пределах погрешности измерений в этом интервале давлений значение А У оказалось постоянным и равным около - 10 см3 / моль. Этими же авторами был исследован и щелочной гидролиз амидов ( ацетамида и пропионамида); увеличение константы скорости с повышением давления оказалось больше, чем в случае ацетатов, и отвечало значению Аи около - 15 см3 / моль. Следует отметить, что указанные авторы вообще отрицают значение структурного фактора ( Д) в этой реакции и приписывают ускорение реакции давлением более полярному, по их мнению, характеру активированного комплекса по сравнению с ионом ОН -, вступающим в реакцию. [20]
Метод наименьших квадратов и метод Карля-Хауптмана, так же как и алгебраический метод Аврами, базируются на представлении о структуре как совокупности дискретных атомов. Однако наибольшие успехи структурных исследований связаны с трактовкой кристаллического пространства как пространства с непрерывно распределенной электронной плотностью. На этом и основан предложенный в 1935 г. Паттерсоном метод межатомной функци и-метод, ставший в дальнейшем основным приемом решения громадного большинства структурных задач. Расчет межатомной функции P ( uvw) по значениям структурных факторов связан с представлением ее в виде ряда Фурье и, следовательно, производится при помощи стандартных вычислительных схем и приспособлений. В результате синтеза / 2-ряда мы получаем данные о совокупности межатомных векторов. Анализ совокупности межатомных векторов в принципе позволяет найти и самое атомную конфигурацию. [21]
Страницы: 1 2