Cтраница 3
Все значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым стандартным условиям ( t 25 С и Р - 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функций приведены в стандартных таблицах ( см. табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. [31]
Все значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым стандартным условиям ( t - 25 С и Р 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функций приведены в стандартных таблицах ( см. приложение I, табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. [32]
![]() |
Термодинамические функции раствора каучука в хлороформе. [33] |
Приведены значения термодинамических функций дЯЧ, д / fi и TbSi для этой системы. [34]
![]() |
Термодинамические функции раствора каучука в хлороформе. [35] |
Приведены значения термодинамических функций д / ч, д / Л и Тд5л для этой системы. [36]
Погрешности значений термодинамических функций СН4, CF4, CC14 и СВг4, приведенных в указанных выше таблицах II тома Справочника, обусловлены в основном неточностью принятых значений молекулярных постоянных и неучетом ангармоничности колебаний молекул. Первая причина является доминирующей при Т 1000 К, вторая - при более высоких температурах. Суммарные погрешности значений Ф оо Для СН4, CF4, CC14 и СВг4 оцениваются в 0 7; 2 6; 2 4 и 3 5 кал / моль - град, соответственно. [37]
Погрешности значений термодинамических функций галоидозамещенных метана типа CX3Y обусловлены в основном неточностью принятых значений молекулярных постоянных и неучетом ангармоничности колебаний. В области температур, меньших 1000 К, погрешности термодинамических функций обусловлены преимущественно неточностью молекулярных постоянных и составляют для Ф298 1б от 0 05 до 0 1 кал / моль - град. В области более высоких температур погрешности термодинамических функций обусловлены преимущественно неучетом ангармоничности колебаний и составляют на основании приближенных оценок для Ф3000 от 1 до 3 кал / моль-град. [38]
Погрешности значений термодинамических функций галоидозамещенных метана типов CX2YZ и CXYZV обусловлены в основном неточностью принятых значений молекулярных постоянных и неучетом ангармоничности колебаний. В области температур, меньших 1000 К, погрешности термодинамических функций обусловлены преимущественно неточностью молекулярных постоянных и составляют для Ф29815 примерно 0 1 кал / моль - град. В области более высоких температур погрешности термодинамических функций обусловлены преимущественно неучетом ангармоничности колебаний и составляют для Ф зооо от 1 до 3 кал / моль град. [39]
![]() |
Значения постоянных для расчета термодинамических функций газообразных С2Н4, С2р4, С2С14. [40] |
Погрешности значений термодинамических функций С2Н4, C2F4 и С2С14, приведенных в табл. 213 ( II), 216 ( II), 221 ( II), обусловлены в основном неточностью принятых значений молекулярных постоянных и неучетом ангармоничности колебаний молекул. Первая причина является главной при Т J 1000 К, вторая - при более высоких температурах. Погрешности значений Ф 9815 для С2Н4, C2F4 и С2С14 оцениваются в 0 02, 0 56 и 0 87 кал / моль - град, соответственно, погрешности значений Ф 000 - в 1 6, 3 7 и 4 6 кал / моль - град, соответственно. [41]
Погрешности значений термодинамических функций СзШ, приведенных в табл. 212 ( II), при Т J 1500 К обусловлены преимущественно неточностью принятых значений колебательных постоянных. При более высоких температурах погрешности обусловлены также приближенным методом расчета и, в частности, неучетом ограничения по J, а также пренебрежением в разложениях QK. К оцениваются соответственно в 0 01; 0 2 и 0 5 кал / моль - град. [42]
Большинство значений термодинамических функций для разделенных изотопов были получены расчетом при помощи описанных в главе 7 способов. [43]
Погрешности значений термодинамических функций РО, приведенные в табл. 113 ( II), при Т 1000 К обусловлены в основном неточностью принятых значений молекулярных и физических постоянных. При более высоких температурах они обусловлены преимущественно отсутствием учета конечного числа уровней энергии молекулы РО, различием между вычисленными и экспериментальными значениями D0 ( РО) и неточностью учета возбужденных электронных состояний. Общая погрешность вычисленных значений Фг одноокиси фосфора, обусловленная указанными причинами, оценивается в 0 005; 0 01 и 0 02 кал / моль при Т 298 15; 3000 и 6000 К соответственно. [44]
Погрешности значений термодинамических функций FCN, приведенные в табл. 209 ( II), обусловлены главным образом тем, что в расчете не учитывалась ангармоничность колебаний и взаимодействие колебаний с вращением, а также использовались оцененные значения молекулярных постоянных. [45]