Значение - основная частота
Cтраница 3
 |
Взаимосвязь между константами бора, в первом приближении скорости сольволиза k различных соединений можно считать что в воде и тяжелой воде. [31] |
Примером практического слияния линий для нескольких рядов в одну прямую, когда величины А-у и Вг можно считать независящими от природы ряда, может служить взаимосвязь между значениями основных частот v для дейтери-дов и гидридов. [32]
Таблицы термодинамических функций двуокиси азота до 2000 К, приведенные в справочниках Келли [2363], Рибо [3426] и Цейзе [4380], основаны на расчете Джиока и Кемпа [1716], использовавших устаревшие в настоящее время значения основных частот NOa ( vi 1373, V2 641 HVa 1615 см 1) и произведения моментов инерции ( 14 4 - 10 - 117 г3 - смв), и поэтому сравнивать результаты, приведенные в табл. 98 ( II), с данными, имеющимися в указанных справочниках, нецелесообразно. Расчеты Морозова [303] ( Г1000 К) и Альтшуллера [530] ( 7X 1500 К) выполнены в приближении модели жесткий ротатор - гармонический осциллятор практически по тем же значениям основных частот, которые приняты в настоящем Справочнике. Расхождения между значениями, приведенными в табл. 98 ( II), и данными Альтшуллера, достигающие 0 4 кал / моль-град в значении 5150 возникают главным образом из-за учета ангармоничности колебаний и центробежного растяжения NO2 в настоящем Справочнике. [33]
Форма упругой линии, при которой получается наименьшее значение основной частоты собственных колебаний, ближе всего совпадает с действительной формой упругой линии при колебаниях, Однако даже сравнительно большое отклонение в форме упругой линии из числа удовлетворяющих граничным условиям дает значения основной частоты собственных колебаний, мало отличающиеся от действительных. [34]
Приведены также множители для отдельных колебаний. Значения основных частот взяты из табл. 59 и 80 соответственно. [35]
Значения других основных частот, полученные в работах разных авторов, хорошо согласуются между собой. [36]
Поэтому значения основных частот этой молекулы могут быть оценены весьма приближенно. Однако расчеты термодинамических функций этой молекулы выполнены без такой оценки ( см. стр. [37]
Лучшие результаты можно получить уменьшением размера сетки или применением экстрапо ляционного метода Ричардсона. Погрешность в значениях основных частот колебаний, полученных методом конечных разностей, является всегда меньшей, чем в результатах, полученных методом Рэлея - Ритца. На рис. 3 сопоставлены результаты, полученные для квадратных пластинок с круювыми вырезами Андерсоном и др. [7], использовавшими метод конечных элементов, а также результаты, полученные в этом исследовании для квадратных вырезов с целью установления характера поведения и проверки использованного здесь приближенного метода исследования влияния вырезов различных размеров на частоты свободных колебаний квадратных пластинок. Как видно из табл. 2, значения основных собственных частот свободных колебаний, полученных соответственно при помощи метода сеток и метода Неймарка [6], очень близки друг другу. [38]
Возмущения ( резонанс Ферми), аналогичные наблюденным в молекуле СО. Во всех случаях значение основной частоты v - близко к зна - чению частоты первого обертона 2vft другого колебания или к значению составной частоты vfc-j - Vj для двух других колебаний. Математическая трактовка весьма аналогична рассмотренному случаю. [39]
Выполненные ранее вычисления термодинамических функций СН3С1 основывались на устаревших значениях молекулярных постоянных. Однако различия в значениях основных частот мало влияли на результаты расчетов. [40]
Силовая постоянная взаимодействия связей С - С1 между собой fdd - 0 52 - 106 см 2, постоянная угла между связями / a - d2 1 77 - 10е см-2 и силовая постоянная взаимодействия угла С1СС1 со связью С - Cl fda. Рекомендуемые в работе [56] значения основных частот СС12 приводятся в табл. 178 и принимаются в Справочнике. [41]
В некоторых случаях частоты, запрещенные согласно правилам отбора в основных переходах, могут быть активны в обертонах или комбинированных полосах. Когда это имеет место, значения основных частот не могут быть определены непосредственно, но могут быть вычислены на основании частот обертонов и комбинированных полос. [42]
Гутовским иЛиром [1904], и данных об основных частотах молекул PCl5 AsF5 AsCl5 и др. в работе [4166] были проведены расчеты значений основных частот молекулы PF5 при различных предположениях о значениях силовых постоянных. Из ряда полученных таким образом вариантов значений основных частот PF5 был выделен один вариант, в котором расчетные значения частот v3, v4, vs и ve были наиболее близкими к экспериментальным. [43]
Таким полуэмпирическим методом Геллесу и Питцеру удалось исправить отнесение основных частот некоторых галоидометанов и учесть эти исправления при вычислении термодинамических функций. Для большей части галоидометанов принятые Геллесом и Питцером значения основных частот в дальнейшем были уточнены, что, однако, несущественно повлияло на результаты расчетов термодинамических функций. Наиболее значительным недостатком расчетов Геллеса и Питцера является использование ошибочных значений произведения главных моментов инерции молекул ряда галоидометанов. Кроме того, в работе [1678] допущены ошибки при вычислении термодинамических функций. Наиболее грубые из них отмечаются ниже при рассмотрении расчетов термодинамических функций конкретных газов. [44]
К и 0 5 кал / моль - град при Т 1500 К. В расчетах Питцера и Холлен-берга [3260] были приняты те же значения основных частот цис - С2НаС124 что и в настоящем Справочнике. Различие соответствующих значений Ф Т равно примерно 0 05 кал / моль-град. [45]
Страницы: 1 2 3 4