Cтраница 1
Диметилбутены, образованные по схеме ( Па), могут в свою очередь давать 2-метилпентены ( Пб) через стадии, которые включают образование нестабильного первичного иона карбония. Следовательно, превращение по схеме ( Пб) должно протекать медленнее, чем ( Па), или требовать более сильных кислотных центров. По аналогичным причинам конверсия 2-метилпентенов в гексены ( Иг) также протекает медленно. Следовательно, важна не только общая конверсия 3 3-диметилбутена, но также и глубина изомеризации. [1]
Диметилбутандиолы 42, 242 2 2 - Диметилбутанон - З 42 3 3 - Диметилбутен 204 Л /, Л / - Диметилметанамид 94 Диметиловый эфир 19 2 2 - Диметилпропанол 126 Диметилсульфоксид 94, 193 Диметилформамид 94 3 4 - Диметилциклобутен 388 ел. [2]
Многочисленные методы синтеза кетонов были дополнены реакцией, позволяющей синтезировать несимметричные кетоны, 2 3 - Диметилбутен можно гидроборировать в определенных условиях до моноалкилборака, называемого тексилбораном. Это соединение затем можно последова-тельно а л кил ир о в ать двумя олефиьами, которые имеют структуру, необходимую для создания двух групп искомого кетопа ( см. пример 5 в схеме 3.6): Текеилышя группа мигрирует труднее, чем менее разветвленные алкнльные группы. [3]
Многочисленные методы синтеза кетонов были дополнены реакцией, позволяющей синтезировать несимметричные кетоны, 2 3 - Диметилбутен можно гидроборировать в определенных условиях до моноалкилборана, называемого тексилбораном. Это соединение затем можно последовательно алкилировать двумя олефиьами, которые имеют структуру, необходимую для создания двух групп искомого кетопа ( см. пример 5 в схеме 3.6): Тексильпая группа мигрирует труднее, чем менее разветвленные алкильные группы. [4]
Диметилбензолы см. Ксилолы 2 3 - Диметилбутадиен-1 3 244 2 2 - Диметилбутан см. Неогексан 2 3 - Диметилбутан 195 2 3 - Диметилбутандиол-2 3 см. Пинакон 3 3 - Диметилбутанол-2 286 3 3 - Диметилбутанон-2 см. Пннаколин Диметилбутены 287 1 1 - Диметилгидразин 516 Диметилглиоксим 369 Диметилкетан 402 Диметилкетон см. Ацетон 1 3 - Диметилксантин см. Теофиллин 3 7 - Диметилксантин см. Теобромин 2 4 - Диметилпентановая кислота 389 Диметилпиридины 589 2 2 - Диметилпропан см. Неопентан Диметиловый желтый 742 Диметиловый эфир 332, 333 Диметилсульфид 474 Диметилсульфоксид 176, 473, 474 Диметилсульфон 473 N. [5]
Многочисленные методы синтеза кетонов были дополнены реакцией, позволяющей синтезировать несимметричные кетоны. Диметилбутен можно гидроборировать в определенных условиях до моноалкилборака, называемого тексилбораном. Это соединение затем можно последовательно алкилировать двумя олефинами, которые имеют структуру, необходимую для создания двух групп искомого кетона ( см. пример 5 в схеме 3.6): Тексилышя группа мигрирует труднее, чем менее разветвленные алкильные группы. [6]
Нормальные олефины могут изомеризоваться с помощью катализаторов в разветвленные олефины, ко-торые имеют лучшие свойства, в частности, например, для применения в качестве моторного топлива, Скелетная изомеризация гексена исследовалась с применением некоторых катализаторов в температурном интервале 285 - 500 С и с объемной скоростью от 0 1 до 1 9 часа. Главными продуктами были метилпен-тены; диметилбутены получались в меньшем количестве, выше - и нижекипящие углеводороды получались лишь в малом количестве. На основании экспериментальных результатов можно заключить, что катализаторы должны быть или кислыми, или же должны иметь необходимые для реакции адсорбированные ионы водорода. Изомеризация протекает ступенчатым образом: гексен - - метилпентены - диметилбутены. [7]
Анализ хода реакции осложняется тем, что относительное содержание изомеров, отличающихся друг от друга положением двойной связи, зависит от природы используемого фосфина. Однако способность к каталитической изомеризации зависит и от природы олефина; например, диметилбутены легче изомеризуются на катализаторах с сильноосновными фосфинами, а метилпентены - на. [8]
Ионы алюминия в А Оз, являясь валентно ненасыщенными, обладают вакантной связывающей р-орбиталью, характеризующейся значительным сродством к электрону. Электроны диметилбутенов в результате я - и б-сопряжения электронов алкильных групп с я-электронами непредельной связи обладают повышенной нуклеофильностью. При адсорбции изоалкена на апро-тонном центре пара я-электронов молекулы углеводорода смещается на свободную р-орбиталь атома акцептора ( А1), который приобретает некоторый эффективный отрицательный заряд, а молекула углеводорода - положительный. Возникшая связь является донорно-анцепторной, а комплекс олефина с поверхностью окиси алюминия - переходным я-комплексом. Смещение электронной пары молекулы олефина на атом акцептора приводит к деформации этой молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Дальнейшие внутримолекулярные перегруппировки таких поверхностно-активных переходных комплексов аналогичны превращениям карбоний-ионов. [9]
Обычно реакцию димеризации проводят в интервале температуры от - 20 до 40 С, поскольку при более высокой температуре наблюдается дезактивация катализатора. Влияние температуры реакций на состав образующихся продуктов невелико. Если проводить реакцию в отсутствие фосфина, то содержание диметилбутена слабо возрастает с увеличением температуры. Еще раз скажем, что характер влияния температуры на направление реакции может зависеть от состава каталитической системы. [10]
Обычно реакцию димеризации проводят в интервале температуры от - 20 до 40 С, поскольку при более высокой температуре наблюдается дезактивация катализатора. Влияние температуры реакций на состав образующихся продуктов невелико. Если проводить реакцию в отсутствие фосфина, то содержание диметилбутена слабо возрастает с увеличением температуры. Еще раз скажем, что характер влияния температуры на направление реакции может зависеть от состава каталитической системы. [11]
Нормальные олефины могут изомеризоваться с помощью катализаторов в разветвленные олефины, ко-торые имеют лучшие свойства, в частности, например, для применения в качестве моторного топлива, Скелетная изомеризация гексена исследовалась с применением некоторых катализаторов в температурном интервале 285 - 500 С и с объемной скоростью от 0 1 до 1 9 часа. Главными продуктами были метилпен-тены; диметилбутены получались в меньшем количестве, выше - и нижекипящие углеводороды получались лишь в малом количестве. На основании экспериментальных результатов можно заключить, что катализаторы должны быть или кислыми, или же должны иметь необходимые для реакции адсорбированные ионы водорода. Изомеризация протекает ступенчатым образом: гексен - - метилпентены - диметилбутены. [12]