Cтраница 2
Близость значений Тс, з для этих веществ связана с тем, что при столь высоких температурах взаимные водородные связи в этаноле образуются лишь в малой степени. Из рис. 13.7 видно, что для обеих систем наблюдаются максимумы теплоемкости. В области больших заполнений поверхности ГТС максимумы теплоемкости адсорбата лежат вблизи нормальной температуры трехмерного плавления адсорбата Tf. Эти максимумы связаны с изменением трехмерного состояния адсорбатов, с их объемным плавлением. В области же преимущественного заполнения первого слоя молекулами этанола и н-гексана кривые, выражающие зависимость теплоемкости от Т, проходят через максимумы вдали от Tf, причем для этанола при температурах выше Tf, а для н-гексана ниже Tf. С ростом заполнения поверхности вершина максимума вначале сдвигается в сторону более высоких температур, а с. При этом высота максимума теплоемкости вначале возрастает, а затем убывает и при 01 этот максимум исчезает совсем. [16]
В отличие от линейно-линейного перехода при таком переходе наблюдается длинная прогрессия полос поглощения по деформационному колебанию. Более того, в прогрессии имеются полосы со всеми значениями Диване только с четными. Однако существует различие в структуре полос с различными значениями и, так как в соответствии с формулой ( 105) для последовательного ряда значений и квантовые числа / принимают попеременно то четные, то нечетные значения. Такое чередование структуры полос наблюдалось в спектрах радикалов NH2, СН2, ВН2 и НСО; это подтверждает тот факт, что в верхних состояниях радикалы линейны или почти линейны, а в нижних состояниях - нелинейны. В первых двух случаях действительно были обнаружены отклонения от простой формулы для колебательно и. Таким образом, строго говоря, эти молекулы нелинейны, однако колебательные уровни, расположенные выше вершины максимума, ведут себя так, как если бы молекула была линейной ( квазилинейные молекулы, стр. Два других радикала ( ВН2, НСО) по-настоящему линейны в верхних состояниях, потенциальный максимум у них отсутствует. [17]